[Pd(triphenylphosphine)(η2-Si-H-bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane)] | 1198806-66-4

• 英文名称: [Pd(triphenylphosphine)(η2-Si-H-bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane)]
• 英文别名: [Pd(η2-Si,H-bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane-κP,P')(triphenylphosphine)]
• CAS: 1198806-66-4
• 化学式: C₅₅H₄₇P₃PdSi
• 分子量: 935.405
• InChiKey: YMFMHQCCMXCREV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.62
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(triphenylphosphine)(η2-Si-H-bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane)] 在 Ni(COD)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双（邻-膦基苯基）硅烷作为支架与钯（0）形成H-Si和C-Si键的动力学行为

  摘要：

  合成和前所未有的η的结构分析2 -Si-H复合物的单核的Pd（0）达到利用双（ø -phosphinophenyl）硅烷作为PSIP钳型支架首次。该配合物在与丙二烯的反应中显示出动态行为，涉及室温下C（sp 3）-Si键的可逆氧化加成/还原消除顺序。该系统将用作高反应性氢化钯和（σ-烯丙基）钯物质的合成等价物。

  DOI：

  10.1021/om900874p
• 作为产物：
  描述：

  [(κ3-(2-Ph2PC6H4)2SiMe)PdCl] 、 三苯基膦 在 LiBH(C₂H₅)3 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到[Pd(triphenylphosphine)(η2-Si-H-bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane)]
  参考文献：
  名称：

  双（邻-膦基苯基）硅烷作为支架与钯（0）形成H-Si和C-Si键的动力学行为

  摘要：

  合成和前所未有的η的结构分析2 -Si-H复合物的单核的Pd（0）达到利用双（ø -phosphinophenyl）硅烷作为PSIP钳型支架首次。该配合物在与丙二烯的反应中显示出动态行为，涉及室温下C（sp 3）-Si键的可逆氧化加成/还原消除顺序。该系统将用作高反应性氢化钯和（σ-烯丙基）钯物质的合成等价物。

  DOI：

  10.1021/om900874p

文献信息

• Silyl Ligand Mediated Reversible β-Hydrogen Elimination and Hydrometalation at Palladium
  作者：Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201403220

  日期：2014.9.8

  of a palladium complex bearing a phenylene‐bridged PSiP pincer ligand are clarified. Experimental and theoretical studies demonstrate a new mechanism for β‐hydrogen elimination and hydrometalation mediated by a silyl ligand at palladium, which enables direct interconversion between an ethylpalladium(II) complex and an η2‐(Si‐H)palladium(0) complex without formation of a square‐planar palladium(II) hydride

  阐明了带有亚苯基桥联的PSiP钳形配体的钯配合物的简易β-氢消除和加氢金属化的机理和起源。实验和理论研究表明β-氢的消除和hydrometalation通过在钯甲硅烷配体，其使得能够ethylpalladium（II）配合物和η之间的直接相互转换介导的新机制2 - （SI-H）钯（0）配合物，而不形成方形平面的氢化钯（II）中间体。PSiP钳形配体的灵活性使其能够充当有效的骨架，以氢原子形式作为氢化物配体传递。
• Reaction of bis(o-phosphinophenyl)silane with M(PPh3)4 (M = Ni, Pd, Pt): synthesis and structural analysis of η2-(Si–H) metal(0) and pentacoordinate silyl metal(ii) hydride complexes of the Ni triad bearing a PSiP-pincer ligand
  作者：Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1039/c1dt10526d

  日期：——

  Reactions of bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane with M(PPh3)4 (M = Ni, Pd, Pt) were investigated. When M = Ni or Pd, synthesis and isolation of η2-(Si-H) complexes of mononuclear Ni(0) and Pd(0) were achieved for the first time as frozen intermediates for oxidative addition of the Si–H bond. Structural analysis by X-ray and NMR spectroscopy disclosed that their η2-(Si–H) structures were maintained

  的反应 双（邻-（二苯基膦基）苯基）甲基硅烷用M（PPh 3）4（M = Ni，Pd，Pt）进行了研究。当M = Ni或钯，η的合成和分离2 -单核的Ni（0）和Pd（0）的（SI-H）络合物首次作为氧化加成的Si-H键的冷冻中间体得以实现。通过X射线和NMR结构分析光谱公开了他们的η 2 - （SI-H）结构保持在固体和溶液状态和Si-H键与金属中心的协调是相对较弱。另一方面，与铂（0）配合物反应得到了两种具有PSiP钳位配体的五配位甲硅烷基氢化铂（II）氢化物配合物，这些配合物经历了由方形金字塔形的独特热异构化顺式-H-Pt-Si转变为三角形-双锥体的反式-H-Pt-Si异构体。机理研究表明，该异构化着手通过可能通过旋转门旋转的分子内重排过程。
• Two Reversible σ-Bond Metathesis Pathways for Boron–Palladium Bond Formation: Selective Synthesis of Isomeric Five-Coordinate Borylpalladium Complexes
  作者：Naohiro Kirai、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja400294m

  日期：2013.2.20

  Two reversible sigma-bond metathesis pathways for B-B bond activation to give borylpalladium complexes are demonstrated in the reaction of eta(2)-(Si-H)Pd(0) complexes with B(2)pin(2). These two pathways are connected by fluxional behavior of the Si-H bond and can be efficiently controlled by the appropriate choice of phosphine ligand, enabling the selective synthesis of two types of five-coordinate borylpalladium complexes.