all-trans-[Ru(CO)2(PMe2Ph)Cl2] | 17141-01-4

• 英文名称: all-trans-[Ru(CO)2(PMe2Ph)Cl2]
• 英文别名: ttt-(PhMe2P)2Ru(II)(CO)2Cl2
• CAS: 17141-01-4；17141-04-7；25165-53-1；60426-65-5
• 化学式: C₁₈H₂₂Cl₂O₂P₂Ru
• 分子量: 504.295
• InChiKey: IEQAJAWJWGCPEA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  all-trans-[Ru(CO)2(PMe2Ph)Cl2] 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Waugh, Martin P.; Mawby, Roger J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 1, p. 21 - 34

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 氯苯 为溶剂， 生成 all-trans-[Ru(CO)2(PMe2Ph)Cl2]
  参考文献：
  名称：

  Holland, Philip R.; Howard, Barbara; Mawby, Roger J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1983, p. 231 - 238

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 二苯基汞 在 all-trans-[Ru(CO)2(PMe2Ph)Cl2] 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Metal-to-metal transfer of vinyl ligands: ruthenium-catalysed synthesis of vinylmercury compounds

  摘要：

  Vinyl ligands are readily transferred from ruthenium(II) to mercury(II), giving mono- or di-vinyl mercury complexes, depending on the vinyl ligand and the reaction conditions used. In conjunction with steps involving aryl ligand transfer from mercury to ruthenium and insertion of MeO2CC = CCO2Me into the ruthenium-aryl bond, this constitutes a ruthenium-catalysed route for the conversion of [HgR2] (R = aryl) into [Hg{C(CO2Me) = C(CO2Me)R}R] and [Hg{C(CO2Me) = C(CO2Me)R}2], with alkyne insertion as the rate-limiting step. The mechanism of transfer alters according to the nature of the vinyl ligand. Reaction of [Ru(CO)2{C(CO2Me) = C(CO2Me)H}Cl(PMe2Ph)2] with HgCl2 does not lead to vinyl transfer: the product was characterized by X-ray crystallography as [activated Ru(CO)2{C(CO2Me) = C(COOMe)H}-(PMe2Ph)2][HgCl3].

  DOI：

  10.1039/dt9920000843

文献信息

• Preparation, and mechanism of formation, of alkyl and phenyl complexes of ruthenium(II)
  作者：Christopher F. J. Barnard、J. Anthony Deniels、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9760000961

  日期：——

  New alkyl and phenyl complexes [Ru(CO)2L2ClR](L = PMe2Ph or PMePh2: R = Me, Et, or Ph) have been prepared by reaction of the all-trans- or all-cis-isomers of [Ru(CO)2L2Cl2] with HgR2 or SnMe4: the cis-isomers of [Ru(CO)2L2Cl2] do not react with these reagents. Mechanisms for the reactions, involving initial dissociation of a carbonyl ligand, are proposed on the basis of information about their stereochemistry

  新的烷基和苯基配合物[Ru（CO）2 L 2 ClR]（L = PMe 2 Ph或PMePh 2：R = Me，Et或Ph）是通过全反式或全顺式-反应制得的[Ru（CO）2 L 2 Cl 2 ]与HgR 2或SnMe 4的异构体：[Ru（CO）2 L 2 Cl 2的顺式异构体不要与这些试剂反应。根据有关其立体化学和动力学的信息，并研究全反式-[Ru（CO）2（PMe 2 Ph）2的卤化物交换反应，提出了涉及羰基配体的初始解离的反应机理。Cl 2 ]带有溴化物和碘化物离子。在[Ru（CO）（PMe 2 Ph）3 Cl 2 ]和HgR 2之间反应的情况下，其中以配合物[Ru（CO）（PMe 2 Ph）3 ClR]的形式形成中间体时，烷基或已经发现汞和钌之间的苯甲基配体是可逆的。
• Preparation, mechanism of formation, structure, and reactions of η-allyl complexes of ruthenium(<scp>II</scp>)
  作者：Christopher F. J. Barnard、J. Anthony Daniels、Philip R. Holland、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9800002418

  日期：——

  Reaction of either of two isomers of [Ru(CO)2Cl2(PMe2Ph)2] or either of two isomers of [Ru(CO)Cl2(PMe2Ph)2}2] with SnBu3(C3H5) yields a single isomer of [Ru(CO)Cl(η-C3H5)(PMe2Ph)2]. A mechanism involving the intermediate formation of the five-co-ordinate species [Ru(CO)Cl2(PMe2Ph)2] and [Ru(CO)Cl(σ-C3H5)(PMe2Ph)2] is proposed for the reactions. Treatment of complexes [Ru(Co)2Cl2L}2](L = phosphorus

  [Ru（CO）2 Cl 2（PMe 2 Ph）2 ]的两个异构体之一或[Ru（CO）Cl 2（PMe 2 Ph）2 } 2）2的两个异构体之一与SnBu 3（C 3 ħ 5）得到的[Ru（CO）Cl（上η-C的单个异构体3 ħ 5）（PME 2 PH）2 ]。涉及五坐标物种的中间形成的机制的[Ru（CO）氯2（PME 2 PH）2 ]和[钌（CO）氯（σ-C 3 H ^ 5）（PME 2建议将Ph）2 ]用于反应。复合物的治疗[茹（Co）的2氯2 L} 2 ]与SnBu（L =磷或砷配体）3（C 3 H ^ 5）得到的相关复合物的[Ru（CO）2 Cl（上η-C 3 ħ 5）L]，并且该方法可以扩展到1-甲基烯丙基和2-甲基烯丙基复合物的制备。复杂的模拟1 H核磁共振的[Ru（CO）的谱2氯（η-C 3 H ^ 5）（PME 2 PH）]及其ASME 2Ph类似物提供有关烯丙基配体中质
• Nucleophilic attack on η³-allyl and η²-tetrahydroborate complexes of ruthenium(<scp>ii</scp>)
  作者：Barbara Chamberlain、Simon B. Duckett、John P. Lowe、Roger J. Mawby、J. Claire Stott

  DOI：10.1039/b302900j

  日期：——

  [Ru(CO)2(CH2CH2CH2)(PMe2Ph)2], 7, and [Ru(η2-BH4)(CO)H(PMe2Ph)2], 6, subsequently obtained from [Ru2(CO)2Cl4(PMe2Ph)4] and NaBH4. Chloride attacked the metal in 2B, yielding [Ru(CO)2(η1-C3H5)Cl(PMe2Ph)2], 8, which then reformed 1. Lability of the Ru–HB bond trans to hydride allowed nucleophilic access to the metal in 6, with low-temperature formation of [Ru(η1-BH4)(CO)H(L)(PMe2Ph)2] (11, 12, 13, L = PMe2Ph, CO, 4-methylpyridine

  的反应的[Ru（CO）（η 3 -C 3 H ^ 5）氯（PME 2 PH）2 ]，1，与CO和Ag +得到2A和2B，异构体的[Ru（CO）2（η 3 -C 3 H 5）（PMe 2 Ph）2 ] +。的治疗2B与BH 4 - ，得到[钌（CO）2（CH 2 CH 2 C ^ H ^ 2）（PME 2 PH）2 ]，7，和的[Ru（η 2 -BH 4）（CO）H（PME 2 PH）2 ]，6，随后从的[Ru得到2（CO）2氯4（PME 2 PH）4 ]和NaBH 4。氯化物攻击金属在2B，得到的[Ru（CO）2（η 1 -C 3 ħ 5）氯（PME 2 PH）2 ]，8，然后重整1。Ru-HB键的不稳定性转为氢化物允许亲核访问金属6，用低温形成的[Ru（η的1 -BH 4）（CO）H（L）（PME 2 PH）2 ]（11，12，13，L = PME 2博士，CO，4-甲基吡啶， 分别）。与过量的L-升温，这些给ħ
• Mechanism of light- and heat-induced rearrangements of complexes of ruthenium(II)
  作者：Christopher F. J. Barnard、J. Anthony Daniels、John Jeffery、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9760000953

  日期：——

  cis-[Ru(CO)2L2X2](L = ligand with phosphorus or arsenic donor atom. X = haloaen) are converted to their all-trans-isomers by u.v. radiation; the process can be reversed by heating. Similar rearrangements occur with complexes [Ru(CO)2LL′Cl2] containing Two different phosphorus ligands L and L′. Studies of the thermal rearrangements of complexes all-trans-[Ru(CO)2(PMe2Ph)2X2] and all-trans-[Ru(CO)2(PMePh2)2X2]

  Comolexes顺- [钌（CO）2大号2 X 2 ]（L =配体与磷或砷施主原子X = haloaen。）转化为它们清一色反通过UV辐射-异构体; 该过程可以通过加热来逆转。对于含有两个不同磷配体L和L'的配合物[Ru（CO）2 LL'Cl 2 ]，也会发生类似的重排。全反式-[Ru（CO）2（PMe 2 Ph）2 X 2 ]和全反式-[Ru（CO）2（PMePh 2）2 X的配合物的热重排研究[2 ]表明它们是通过两种竞争途径发生的，一种是直接的，一种是通过第三种异构体，即全顺式异构体。这些研究和[Ru（CO） 2（PMe 2 Ph） 2 Cl 2 ]的各种异构体的羰基取代反应的立体化学提供了证据，以支持光化学和热异构化的机理，其中涉及碳vl的解离。作为第一步在异构化过程中，溶液中CO的部分损失导致副产物[Ru（CO）L 2 X 2 } 2 ]的形成。
• Alkyne insertion into ruthenium–carbon bonds: formation and ring-closing reactions of vinyl complexes
  作者：Joseph R. Crook、Barbara Chamberlain、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9890000465

  日期：——

  OMe] react with MeO2CCCCO2Me to yield vinyl complexes [Ru(CO)2C(CO2Me)C(CO2Me)(C6H4X-4)}Cl(PMe2Ph)2](2a)–(2d). The mechanism of formation appears to involve CO substitution by the alkyne, combination of alkyne and aryl ligands, and finally re-entry of CO. Thermal decomposition of (2a)–(2d) yields products [[graphic omitted]H3X)}(PMe2Ph)2](3a)–(3d), complexes (4a)–(4d) whose structure is either [[graphic

  化合物[Ru（CO）2（C 6 H 4 X-4）Cl（PMe 2 Ph）2 ] [（1a），X = H; （1b），X ＝ Cl；（1c），X =我；（1d），X ＝ OMe]与MeO 2 CC CCO 2 Me反应生成乙烯基络合物[Ru（CO）2 C（CO 2 Me）C（CO 2 Me）（C 6 H 4 X-4）} Cl （PMe 2 Ph）2 ]（2a）–（2d）。形成的机理似乎涉及炔烃取代CO，炔烃和芳基配体的组合，最后再进入CO。（2a）–（2d）的热分解产生产物[H 3 X] （PMe 2 Ph）2 ]（3a）–（3d），其结构为[[图略] O] [C 6 H 4 X-4））（PMe 2 Ph）2的配合物（4a）–（4d）2 ]或[[省略的图形] O）C（CO 2 Me）（C 6 H 4 X-4）}（PMe 2 Ph）2 ]，烯烃CH（CO 2 Me）C（CO 2 Me）（C 6