thianthrenium tetrafluoroborate | 60896-34-6

• 英文名称: thianthrenium tetrafluoroborate
• 英文别名: thianthrinium tetrafluoroborate；thianthrene tetrafluoroborate；thianthreyl tetrafluoroborate；ThianBF4
• CAS: 60896-34-6
• 化学式: BF₄*C₁₂H₈S₂
• 分子量: 303.132
• InChiKey: ANWODHIHTRQHNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基汞 、 thianthrenium tetrafluoroborate 以 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到5-methylthianthrenyliumyl tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of solid thianthrene cation radical tetrafluoroborate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00256a042
• 作为产物：
  描述：

  噻蒽 在 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以75.5%的产率得到thianthrenium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of solid thianthrene cation radical tetrafluoroborate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00256a042
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基丙二酰二氯 在 thianthrenium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [CoIII(TAML)]0/‒ 配合物中的配体氧化还原非无害性影响氮烯的形成

  摘要：

  自 2006 年以来，钴-TAML（四酰氨基大环配体）复合物中 TAML 支架的氧化还原非纯洁性一直在争论中。在这项工作中，我们通过各种光谱测量证明阴离子复合物中的 TAML 主链 [CoIII(TAMLred )]– 是真正的氧化还原非无辜的，并且单电子氧化提供了 [CoIII(TAMLsq)]。多参考 (CASSCF) 计算表明，[CoIII(TAMLsq)] 的电子结构最好描述为中间自旋 (S = 1) 钴 (III) 中心，该中心与以配体为中心的自由基反铁磁耦合，提供整体双峰（ S = 1/2) 基态。钴 (III)-TAML 配合物与作为氮烯前体的 PhINN 的反应导致以 TAML 为中心的氧化，并在不氧化金属离子的情况下产生氮烯自由基复合物。配体氧化还原状态（TAMLred 或 TAMLsq）决定了形成单-或双-硝烯自由基复合物。[CoIII(TAMLsq)] 或 [CoIII(TAMLred)]–

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11715

文献信息

• An iridium(<scp>iii</scp>/<scp>iv</scp>/<scp>v</scp>) redox series featuring a terminal imido complex with triplet ground state
  作者：Markus Kinauer、Martin Diefenbach、Heiko Bamberger、Serhiy Demeshko、Edward J. Reijerse、Christian Volkmann、Christian Würtele、Joris van Slageren、Bas de Bruin、Max C. Holthausen、Sven Schneider

  DOI：10.1039/c8sc01113c

  日期：——

  The iridium(III/IV/V) imido redox series [Ir(NtBu)N(CHCHPtBu2)2}]0/+/2+ was synthesized and examined spectroscopically, magnetically, crystallographically and computationally. The monocationic iridium(IV) imide exhibits an electronic doublet ground state with considerable ‘imidyl’ character as a result of covalent Ir–NtBu bonding. Reduction gives the neutral imide [Ir(NtBu)N(CHCHPtBu2)2}] as the

  合成了铱( III / IV / V )亚氨基氧化还原系列[Ir(N t Bu)N(CHCHP t Bu 2 ) 2 }] 0/+/2+，并通过光谱、磁学、晶体学和计算方法进行了研究。由于 Ir-N t Bu 共价键合，单阳离子铱 ( IV ) 酰亚胺表现出电子双峰基态，具有相当大的“亚胺基”特征。还原得到中性酰亚胺[Ir(N t Bu)N(CHCHP t Bu 2 ) 2 }]，作为具有三线态基态的铱络合物的第一个例子。报道了其相对于氮烯分别转移至选定的亲电子试剂（CO 2 ）和亲核试剂（PMe 3 ）的反应性。
• Ferric Heme-Nitrosyl Complexes: Kinetically Robust or Unstable Intermediates?
  作者：Ashley B. McQuarters、Jeff W. Kampf、E. Ercan Alp、Michael Hu、Jiyong Zhao、Nicolai Lehnert

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01493

  日期：2017.9.5

  such FeNO}6 model complexes in the literature, which is likely due to the common presence of halide impurities (although other impurities could certainly also play a role). This is avoided in our approach for the synthesis of FeNO}6 complexes via oxidation of pure FeNO}7 precursors. On the basis of these results, FeNO}6 complexes in proteins do not show an increased stability toward NO loss compared

  我们已经确定了一种方便的方法，用于批量合成高纯度铁血红素-亚硝酰基配合物（Enemark–Feltham表示法中的FeNO} 6）；该方法基于相应的FeNO} 7前体的化学或电化学氧化。我们使用这种方法获得了五坐标和六坐标的配合物[Fe（TPP）（NO）] +（TPP 2– =四苯基卟啉二价阴离子）和[Fe（TPP）（NO）（MI）] +（MI = 1 -甲基咪唑）并证明这些络合物在不存在过量NO气体的情况下在溶液中是稳定的。这与FeNO} 6经常被提及的不稳定性形成鲜明对比。可能是由于卤化物杂质的普遍存在（尽管其他杂质当然也可能起一定作用）。在我们通过氧化纯FeNO} 7前体来合成FeNO} 6配合物的方法中避免了这种情况。根据这些结果，与模型复合物相比，蛋白质中的FeNO} 6复合物对NO损失的稳定性没有提高。我们还制备的卤化物配位配合物的[Fe（TPP）（NO）（X）（X
• Oxidation-promoted activation of a ferrocene C–H bond by a rhodium complex
  作者：Agnès Labande、Nathalie Debono、Alix Sournia-Saquet、Jean-Claude Daran、Rinaldo Poli

  DOI：10.1039/c3dt50240f

  日期：——

  The oxidation of a rhodium(I) complex containing a ferrocene-based heterodifunctional phosphine N-heterocyclic carbene (NHC) ligand produces a stable, planar chiral rhodium(III) complex with an unexpected C–H activation on ferrocene. The oxidation of rhodium(I) to rhodium(III) may be accomplished by initial oxidation of ferrocene to ferrocenium and subsequent electron transfer from rhodium to ferrocenium. Preliminary catalytic tests showed that the rhodium(III) complex is active for the Grignard-type arylation of 4-nitrobenzaldehyde via C–H activation of 2-phenylpyridine.

  含有基于费罗烯的杂二功能膦 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的铑(I) 配合物的氧化，生成一个稳定的平面手性铑(III) 配合物，并在费罗烯上意外地发生了 C–H 活化。铑(I) 氧化为铑(III) 可能是通过费罗烯的初始氧化形成费罗烯离子，并随后发生电子从铑转移到费罗烯离子的过程。初步催化测试显示，该铑(III) 配合物在通过 2-苯基吡啶的 C–H 活化对 4-硝基苯甲醛进行 Grignard 类型芳基化反应时表现出活性。
• Ligand Substituent Effects in Manganese Pyridinophane Complexes: Implications for Oxygen-Evolving Catalysis
  作者：Song Xu、Lukas Bucinsky、Martin Breza、J. Krzystek、Chun-Hsing Chen、Maren Pink、Joshua Telser、Jeremy M. Smith

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02421

  日期：2017.11.20

  structure of this and other Mn(III) complexes is probed experimentally and theoretically, via high-frequency and -field electron paramagnetic resonance (HFEPR) spectroscopy ab initio quantum chemical theory (QCT), respectively. These studies show that the complexes contain relatively typical six-coordinate Mn(III). The catalytic activity of these complexes toward both H2O2 disproportionation and H2O oxidation

  （Py 2 NR 2）MnCl 2（R = i Pr，Cy）和[（Py 2 NR 2）MnF 2 ]（PF 6）（R = i Pr ，Cy，t Bu）被合成和表征。通过循环伏安法研究了这些络合物的电化学性质，以及先前报道的（Py 2 NMe 2）MnCl 2和Mn（III）络合物[（Py 2 NMe 2）MnF 2 ]（PF 6）的电化学性质。）。分别通过高频和场电子顺磁共振（HFEPR）光谱从头计算量子化学原理（QCT），通过实验和理论方法探索了这种和其他Mn（III）配合物的电子结构。这些研究表明，该配合物包含相对典型的六坐标Mn（III）。还研究了这些配合物对H 2 O 2歧化和H 2 O氧化的催化活性。H 2 O 2歧化速率随取代基尺寸的增加而降低。这些络合物中的一些对电催化H 2具有活性O氧化；但是，就简单的电子或立体效果而言，不能合理地进行这项活动。
• Syntheses and Photophysical Investigations of Cr(III) Hexadentate Iminopyridine Complexes and Their Tris(Bidentate) Analogues
  作者：Ashley M. McDaniel、Huan-Wei Tseng、Ethan A. Hill、Niels H. Damrauer、Anthony K. Rappé、Matthew P. Shores

  DOI：10.1021/ic302055r

  日期：2013.2.4

  We report the preparation, photophysical characterization, and computed excited state energies for a family of Cr(III) complexes based on iminopyridine (impy) Schiff base ligands: compounds 1 and 2 feature hexadentate ligands where tren (tris-(2-aminoethyl)amine) caps three impy groups; compounds 3 and 4 are tris(bidentate) analogues of 1 and 2; compounds 2 and 4 contain methyl ester substituents to

  我们报告的制备，光物理表征和计算的基于亚氨基吡啶（impy）Schiff碱配体的Cr（III）配合物家族的激发态能：化合物1和2具有六齿配体，其中tren（tris-（2-aminoethyl）amine ）限制三个impy组；化合物3和4是1和2的tris（bidentate）类似物；化合物2和4包含甲酯取代基，以改变相对于1和3的配体给体性质， 分别。循环伏安图显示出多个可逆的基于配体的还原。六齿和三（双齿）类似物的还原电位几乎相同，酯取代基的加入使还原电位偏移+200 mV。与三（双齿）类似物相比，六齿配合物的吸收光谱显示出对可见光的改善的吸收。经过数小时至数天的时间，络合物在1 M HCl （水溶液）和乙腈中经历基于配体取代的分解。对于CH 3 CN中新制备的样品溶液，时间分辨发射和瞬态吸收测量适用于4在室温下，双峰激发态的寿命为17–19μs，而在相同条件下，六齿类似物2没有观察