deuterated methyl radical | 2122-44-3

• 英文名称: deuterated methyl radical
• 英文别名: perdeuterated methyl radical；trideuteriomethyl；Methyl-d3 radical
• CAS: 2122-44-3
• 化学式: CH₃
• 分子量: 18.011
• InChiKey: WCYWZMWISLQXQU-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  1
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deuterated methyl radical 在 溴 作用下， 生成 溴甲烷-d3
  参考文献：
  名称：

  烷基（CH3，C2H5，i-C3H7和t-C4H9）与分子溴的反应动力学

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100370a050
• 作为产物：
  描述：

  氘代二甲亚砜 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 deuterated methyl radical
  参考文献：
  名称：

  Spin-trapping with 2-methyl-2-nitrosopropane: photochemistry of carbonyl-containing compounds. Methyl radical formation from dimethyl sulfoxide

  摘要：

  几种含羰基化合物的光化学反应通过使用2-甲基-2-亚硝基丙烷进行自旋捕获研究，揭示了取决于初始化合物结构的不同断裂模式。因此，在光Fries重排中，检测到酰基自由基。1,3-二苯基-2-丙酮脱羰生成苄基自由基。最后，戊基苯酮通过γ-氢提取产生预期的自由基。在暗反应中，二甲基亚砜与NaOH反应生成甲基自由基。后一结果表明在使用二甲基亚砜与2-甲基-2-亚硝基丙烷检测羟基自由基时需要谨慎。

  DOI：

  10.1139/v82-215

文献信息

• Reactions of photogenerated fluorine atoms with dopant molecules in solid argon
  作者：E. Ya. Misochko、V. A. Benderskii、A. U. Goldshleger、A. V. Akimov、A. V. Benderskii、C. A. Wight

  DOI：10.1007/bf02495194

  日期：1997.4

  long-range migration of translationally excited flourine atoms. The CH3F−HF complexes and radicalsI are generated by the photolysis of the CH4−F2 heterodimers. The decay of radicalsI is caused by geminate recombination of proximate F...CH3 pairs. RadicalsII are formed in the reaction of translationally excited fluorine atoms with isolated CH4 (CD4) molecules.

  通过 ESR 和 FTIR 光谱确定了在 13-16 K 下三元 Ar-CH4(CD4)-F2 混合物 (1:c:c0,c, c0=0.001-0.01) 的紫外光解产物。这些产物是I型和II型的•CH3(•CD3)自由基和分子 F-HF复合物。后者的特点是拉伸 C-F (1003 cm-1) 和 H-F (3774 cm-1) 振动的红外波段。自由基 I 的 ESR 光谱是不对称的。自由基I的g因子(Δg∼10-3)的各向异性表明自由基的结构是非平面的。II型自由基的ESR谱与具有平面结构(Δg<5·10-5)的基质分离的• (•CD3)自由基的ESR谱相同。在实验条件下，光解形成的配合物量为0.022·c。当光解停止时，自由基 I 在约 103 秒后消失，自由基 II 稳定。稳定的• 和•CD3 自由基的极限浓度分别等于2·10-2·c 和2·10-3·c。提出了产物形成的机制。它基于样品中存在基质分离的
• Theoretical and Experimental Investigation of the Dynamics of the Production of CO from the CH₃ + O and CD₃ + O Reactions
  作者：Timothy P. Marcy、Robert Richard Díaz、Dwayne Heard、Stephen R. Leone、Lawrence B. Harding、Stephen J. Klippenstein

  DOI：10.1021/jp010961f

  日期：2001.9.1

  experimental and theoretical investigations of the title reactions are presented. Time-resolved Fourier transform infrared (FTIR) emission studies of CO (v = 1) produced from the CHsub 3} + O and CDsub 3} + O reactions show that there is approximately a one-third reduction in the branching to the CO channel upon deuteration of the methyl radical. Direct dynamics, classical trajectory calculations using

  给出了标题反应的结合实验和理论研究。对 CHsub 3} + O 和 CDsub 3} + O 反应产生的 CO (v = 1) 的时间分辨傅里叶变换红外 (FTIR) 发射研究表明，分支减少了大约三分之一甲基被氘化后进入 CO 通道。使用 B3LYP 势面的直接动力学、经典轨迹计算证实了 CO 产生通道的存在。计算表明，CO 来自高振动激发的甲氧基自由基消除 Hsub 2} 产生的 HCO 分解。潜在表面的扫描显示没有从甲氧基中直接消除 Hsub 2} 的鞍点。这种消除的最小能量路径是一个逐步过程，首先是 CH 键断裂，形成 H + Hsub 2}CO，然后是抽象，形成 Hsub 2} + HCO。然而，在初始 O + CHsub 3} 添加产生的高内能下，观察到 Hsub 2} 从甲氧基中直接消除的轨迹。预测的 CO 和 Hsub 2}CO 通道之间的分支比与之前的室
• Decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane on a tungsten filament-evidence of both ring CC and ring SiC bond cleavages
  作者：L. Tong、Y. J. Shi

  DOI：10.1002/jms.1712

  日期：2010.2

  W filament to form ethene and 1,1‐dimethylsilene is a catalytic process. In addition, two other decomposition channels exist to produce methyl radicals via the SiCH3 bond cleavage and to form propene (or cyclopropane)/dimethylsilylene. It has been demonstrated that both the formation of ethene and that of propene are stepwise processes initiated by the cleavage of a ring CC bond and a ring SiC bond

  使用真空紫外激光单光子电离飞行时间质谱技术研究了加热的钨丝上1,1–二甲基-1-硅油基环丁烷（DMSCB）的分解。发现W丝上DMSCB的分解形成乙烯和1,1-二甲基硅烷是一个催化过程。此外，另两个通道分解存在通过在Si，以产生甲基自由基 CH 3键断裂，并形成丙烯（或环丙烷）/二甲基亚甲硅基。已经证明，乙烯和丙烯的形成都是由环CC键和环Si裂解引发的逐步过程。C键分别形成双自由基中间体，然后破坏双自由基中剩余的中心键。通过环C的初始裂解乙烯的形成 C键通过环Si的初始裂解是在该丙烯的主导 C键。当无碰撞条件无效时，气相中的次级反应会产生各种甲基取代的1,3-二硅杂环丁烷分子。发现所有物质中最主要的是1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅环丁烷，其源自1,1-二甲基硅的二聚作用。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Isotope-Sensitive Degenerate [1,3]-Hydrogen Migration versus Competitive Enol-Keto Tautomerization
  作者：Xinhao Zhang、Waltraud Zummack、Detlef Schröder、Frank A. Weinhold、Helmut Schwarz

  DOI：10.1002/chem.200902176

  日期：2009.11.9

  acetone generated from its enol. Based on these findings as well as on highly accurate electronic structure calculations, a novel pathway (see picture) for a degenerate, isotope‐sensitive [1,3]‐hydrogen migration has been uncovered.

  非遍历行为：标记实验证实了由其烯醇生成的离子化丙酮的非遍历行为。基于这些发现以及高度精确的电子结构计算，已发现了一种简并的，对同位素敏感的[1,3]-氢迁移的新途径（见图）。
• THE REACTIONS OF CH₃ AND CD₃ RADICALS WITH HYDROGEN AND DEUTERIUM
  作者：T. G. Majury、E. W. R. Steacie

  DOI：10.1139/v52-096

  日期：1952.10.1

  The reaction of CH₃ and CD₃ radicals with hydrogen and deuterium have been investigated, acetone being used as a source of methyl radicals. The results indicate (1) that the substitution of D₂ for H₂ has a considerable effect, (2) the substitution of CD₃ for CH₃ has relatively little effect. (3) It is concluded that, contrary to the results of Burton et al., the activation energy of the reaction[Formula: see text]is 9.7 ± 0.6 kcal.

  CH₃和CD₃自由基与氢和氘的反应已经被研究，丙酮被用作甲基自由基的来源。结果表明：（1）D₂替代H₂有显著影响，（2）CD₃替代CH₃影响相对较小。 （3）得出结论，与Burton等人的结果相反，该反应的活化能为9.7 ± 0.6 kcal。