| 214710-12-0

• CAS: 214710-12-0；214602-06-9
• 化学式: C₁₈H₁₅BrF₅O₂Re
• 分子量: 624.419
• InChiKey: CLQQXJFNLFKYDE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  {Re(η6-C5Me4CH2)(CO)2(C6F5)} 、 氢溴酸 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of the rhenium fulvene complexes [Re(η6-C5Me4CH2)(CO)2(C6F4R)] (R = F or CF3): products derived from initial C–F activation

  摘要：

  在C6F6存在下，对[Re(η⁵-C₅Me₅)(CO)₃]进行紫外照射，促使分子间的C–F和分子内的C–H活化，生成两种异构体形式的[Re(η⁶-C₅Me₄CH₂)(CO)₂(C6F₅)] 1a。在主要异构体中，CH₂基团在溶液和晶体中均位于trans相对于C6F₅基团。在次要异构体中，CH₂基团则位于cis位置。与C6F₅CF₃的类似反应生成四种异构体形式的[Re(η⁶-C₅Me₄CH₂)(CO)₂(C6F₄CF₃)] 1b。在主要形式中，CF₃基团位于4位，CH₂基团在C6F₄CF₃基团的trans位置形成。其他三个异构体则通过如上所述的η⁶-C₅Me₄CH₂配体的旋转、CF₃基团位于3位，或两者结合形成。复合物1a与PMe₃反应生成两性离子复合物[Re(η⁵-C₅Me₄CH₂PMe₃)(CO)₂(C6F₅)]，与MeO−反应形成阴离子[Re(η⁵-C₅Me₄CH₂OMe)(CO)₂(C6F₅)]⁻，可作为NEt₄⁺盐分离。1a与HX（X = Cl或Br）的反应最初生成cis-[Re(η⁵-C₅Me₅)(CO)₂(C6F₅)X]。更长时间的反应会导致trans异构体的形成。在与HI反应时，仅形成trans异构体。1a与HBF₄在Et₂O中与MeCN的存在下反应生成盐[Re(η⁵-C₅Me₅)(CO)₂(C6F₅)(NCMe)]⁺[BF₄]⁻。卤素Cl₂、Br₂和I₂反应形成（卤代甲基）四甲基环戊二烯基复合物trans-[Re(η⁵-C₅Me₄CH₂X)(CO)₂(C6F₅)X]（X = Cl, Br或I）。溴化复合物已通过晶体学表征。

  DOI：

  10.1039/a802899k