trans-[Rh(CO)(Cl){P{(CH2)14}3P2(Rh–P2)}] | 915379-15-6

• 英文名称: trans-[Rh(CO)(Cl){P{(CH2)14}3P2(Rh–P2)}]
• 英文别名: trans-[Rh(CO)(Cl){P{(CH₂)₁₄}₃P₂(Rh-P₂)}]；[RhCl(CO)(P((CH2)14)3P)]
• CAS: 915379-15-6
• 化学式: C₄₃H₈₄ClOP₂Rh
• 分子量: 817.445
• InChiKey: ZJRFTGLMCSVHNX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Rh(CO)(Cl){P{(CH2)14}3P2(Rh–P2)}] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由 Rh(CO)(X) 或 Rh(CO)2(I) 转子和笼状反式脂肪族双桥头二膦定子组成的陀螺状配合物的合成、结构、反应性和动态特性

  摘要：

  方形平面反式-Rh(CO)(Cl)[ P((CH 2 ) 14 ) 3 P] ( 4c ) 由反式-Rh(CO)(Cl)[P((CH 2 ) 6 CH =CH 2 ) 3 ] 2通过 C=C 复分解/氢化序列 (41%)。添加 NaBr、NaI 或 KSCN 得到取代产物反式- Rh(CO)(X)[P((CH 2 ) 14 ) 3 P] (X = Br/I/–NCS, 5c/6c/7c , 97 –44%）。添加 ZnPh 2、MeLi 或 NaBH 4得到反式-Rh(CO)(R)[P((CH 2 ) 14 ) 3 P] (R = Ph/Me, 8c / 9c , ∼94–89%) 或反式-Rh (CO)(H 2 BH 2 )[ P((CH 2 ) 14 ) 3 P] ( 10c , 99%)。与 BrCCl 3或 CO 反应得到八面体或三角双锥体加成产物反式- Rh(CO)(Cl)(Br)(CCl

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00708
• 作为产物：
  描述：

  在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到trans-[Rh(CO)(Cl){P{(CH2)14}3P2(Rh–P2)}]
  参考文献：
  名称：

  由 Rh(CO)(X) 或 Rh(CO)2(I) 转子和笼状反式脂肪族双桥头二膦定子组成的陀螺状配合物的合成、结构、反应性和动态特性

  摘要：

  方形平面反式-Rh(CO)(Cl)[ P((CH 2 ) 14 ) 3 P] ( 4c ) 由反式-Rh(CO)(Cl)[P((CH 2 ) 6 CH =CH 2 ) 3 ] 2通过 C=C 复分解/氢化序列 (41%)。添加 NaBr、NaI 或 KSCN 得到取代产物反式- Rh(CO)(X)[P((CH 2 ) 14 ) 3 P] (X = Br/I/–NCS, 5c/6c/7c , 97 –44%）。添加 ZnPh 2、MeLi 或 NaBH 4得到反式-Rh(CO)(R)[P((CH 2 ) 14 ) 3 P] (R = Ph/Me, 8c / 9c , ∼94–89%) 或反式-Rh (CO)(H 2 BH 2 )[ P((CH 2 ) 14 ) 3 P] ( 10c , 99%)。与 BrCCl 3或 CO 反应得到八面体或三角双锥体加成产物反式- Rh(CO)(Cl)(Br)(CCl

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00708

文献信息

• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n
• Gyroscope-like molecules consisting of three-spoke stators that enclose “switchable” neutral dipolar rhodium rotators; reversible cycling between faster and slower rotating Rh(CO)I and Rh(CO)₂I species
  作者：Leyong Wang、Takanori Shima、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1039/b606728j

  日期：——

  metathesis/hydrogenation sequence, and converted by substitution or addition reactions to Rh(CO)(I), Rh(CO)(2)(I), Rh(CO)(NCS), and Rh(CO)(Cl)(Br)(CCl(3)) species; the Rh(CO)(Cl) and Rh(CO)(I) moieties rapidly rotate within the cage-like diphosphine, but the other rhodium moieties do not.

  反式Rh（CO）（Cl）（P（（CH（2））（14））（3）P）由反式Rh（CO）（Cl）（P（（CH（2））（6 CH [双键，长度为m-破折号CH（2））（3））（2）通过复分解/氢化序列，并通过取代或加成反应转化为Rh（CO）（I），Rh（CO） ）（2）（I），Rh（CO）（NCS）和Rh（CO）（Cl）（Br）（CCl（3））物种; Rh（CO）（Cl）和Rh（CO）（I）部分在笼状二膦中快速旋转，而其他铑部分则没有。
• Substitution and Catalytic Chemistry of Gyroscope‐Like Complexes Derived from Cl–Rh–CO Rotators and Triply <i>trans</i> Spanning Di(trialkylphosphine) Ligands
  作者：Alexander L. Estrada、Tiezheng Jia、Nattamai Bhuvanesh、Janet Blümel、John A. Gladysz

  DOI：10.1002/ejic.201500953

  日期：2015.11

  (fortuitously obtained) bromide complex are determined, and the ability of the X–Rh–CO moieties to rotate is interpreted in terms of their effective radii and the void space within the dibridgehead diphosphine cage. Reaction of 1 and excess PMe3 gives the diphosphine substitution product trans-[Rh(CO)(Cl)(PMe3)2] (89 %) and the dibridgehead diphosphine P[(CH2)14]3P (58 %). Complex 5 serves as a catalyst precursor

  反式-[Rh(CO)(Cl)P(CH2)14}3P2(Rh–P2)}] (1) 与 ZnPh2、MeLi 或 NaBH4 的反应得到氯化物取代产物反式-[Rh(CO) )(Ph)P( )14}3P2(Rh–P2)}] (3, 89 %), trans-[Rh(CO)(Me)P( )14}3P2(Rh–P2) )}] (94 %, 92 % 纯度), 和反式-[Rh(CO)(H2BH2)P( )14}3P2(Rh–P2)}] (5, 99%)。确定了 3、5 和相应的（偶然获得的）溴化物复合物的晶体结构，并根据它们的有效半径和双桥头二膦笼内的空隙空间来解释 X-Rh-CO 部分的旋转能力. 1 和过量的 PMe3 反应得到二膦取代产物反式-[Rh(CO)(Cl)(PMe3)2] (89%) 和双桥头二膦 P[( )14]3P (58%)。配合物 5 作为 1-辛烯（纯或