cis-(1R,3R)-(+)-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-1-methoxycarbonylethyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole | 120056-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: cis-(1R,3R)-(+)-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-1-methoxycarbonylethyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole
• 英文别名: (1R,3R)-(+)-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-1-methoxycarbonylethyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole；cis-(1R,3R)-methyl 2-benzyl-3-methoxycarbonyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole-1-propionate；(1R,3R)-(+)-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-1-methoxycarbonylethyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole；methyl (1R,3R)-2-benzyl-1-(3-methoxy-3-oxopropyl)-9-methyl-3,4-dihydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 120056-44-2
• 化学式: C₂₅H₂₈N₂O₄
• 分子量: 420.508
• InChiKey: XKZVVNOOAHPLFI-FGZHOGPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(1R,3R)-(+)-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-1-methoxycarbonylethyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 反应 9.0h， 生成 (6S,10S)-(-)-5-methyl-9-oxo-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole
  参考文献：
  名称：

  Zhang, Lin-Hua; Bi, Ying-Zhi; Yu, Fu-Xiang, Heterocycles, 1992, vol. 34, # 3, p. 517 - 547

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 氨 、 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 cis-(1R,3R)-(+)-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-1-methoxycarbonylethyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole
  参考文献：
  名称：

  Zhang, Lin-hua; Cook, James M., Heterocycles, 1988, vol. 27, # 12, p. 2795 - 2802

  摘要：

  DOI：

文献信息

• General Approach for the Synthesis of Ajmaline/Sarpagine Indole Alkaloids:  Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Ajmaline, Alkaloid G, and Norsuaveoline via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Jin Li、Tao Wang、Peng Yu、A. Peterson、R. Weber、D. Soerens、D. Grubisha、D. Bennett、J. M. Cook

  DOI：10.1021/ja990184l

  日期：1999.8.1

  enantiospecific fashion via the asymmetric Pictet−Spengler reaction and a stereocontrolled oxyanion-Cope rearrangement as key steps. The synthesis of these indole alkaloids employed a stereospecific Pictet−Spengler/Dieckmann protocol to prepare the key intermediate, (−)-Nb-benzyl tetracyclic ketone (7a or 7b). This ketone was converted into α,β-unsaturated aldehyde (8a or 8b) and further transformed into (+)-ajmaline

  已开发出合成沙巴胺/阿玛林吲哚生物碱的一般方法（氧阴离子-Cope 策略）。(+)-Ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3 已通过不对称 Pictet-Spengler 反应和立体控制的氧阴离子-Cope 重排以对映特异性方式从 d-(+)-色氨酸合成为关键步骤。这些吲哚生物碱的合成采用立体特异性 Pictet-Spengler/Dieckmann 方案来制备关键中间体，(-)-Nb-苄基四环酮（7a 或 7b）。该酮转化为 α,β-不饱和醛（8a 或 8b），并进一步转化为 (+)-ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3。还发现可以立体特异性地还原 29 以形成 2-表二乙酰基基马林衍生物 30，其在 C(2) 处具有与 quebrachidine 和双吲哚 alstonisidine 相同的构型。形成 sarpagine
• Zhang, Lin-Hua; Cook, James M., Heterocycles, 1988, vol. 27, # 6, p. 1357 - 1364
  作者：Zhang, Lin-Hua、Cook, James M.

  DOI：——

  日期：——
• ZHANG, LIN-HUA;COOK, JAMES M., HETEROCYCLES, 27,(1988) N 6, C. 1357-1363
  作者：ZHANG, LIN-HUA、COOK, JAMES M.

  DOI：——

  日期：——