Molybdenum, tetracarbonylbis(diphenylphosphine)- | 23581-77-3

• 英文名称: Molybdenum, tetracarbonylbis(diphenylphosphine)-
• 英文别名: cis-(carbonyl)4(molybdenum)(diphenylphosphine)2；cis-[Mo(CO)4(PPh2H)2]；cis-(CO)4Mo(PPh2H)2；cis-Mo(CO)4(PHPh2)2；cis-Mo(CO)4(PPh2H)2
• CAS: 23581-77-3；18399-63-8
• 化学式: C₂₈H₂₂MoO₄P₂
• 分子量: 580.368
• InChiKey: MHRNUMPOENCGCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Molybdenum, tetracarbonylbis(diphenylphosphine)- 、 1-氯-2-丁烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到cis-Mo(CO)4(PPh2H)(PPh2CH2CHCHCH3)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions involving the phosphine ligands of bis(phosphine)chromium and -molybdenum tetracarbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)89472-4
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 、 Mo(η(6)-C7H8)(CO)3 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以82%的产率得到Molybdenum, tetracarbonylbis(diphenylphosphine)-
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions involving the phosphine ligands of bis(phosphine)chromium and -molybdenum tetracarbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)89472-4
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 在 Molybdenum, tetracarbonylbis(diphenylphosphine)- 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过金属磷中间体探索亲电氢膦化

  摘要：

  P−H 活化中的 Umpolung：金属介导的氢膦酸化依赖于鏻配体上的亲电加成，已被证明适用于不饱和底物，包括未活化的乙烯。这种外球过程表明金属配位的仲膦可以充当反应性碳正离子的氢化物供体。结果突出了金属鏻配合物的可调节路易斯酸度。

  DOI：

  10.1002/chem.202302924

文献信息

• Reversible Silylium Transfer between P‐H and Si‐H Donors
  作者：Roman G. Belli、Dimitrios A. Pantazis、Robert McDonald、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1002/anie.202011372

  日期：2021.2

  The Mo=PR2 π* orbital in a Mo phosphenium complex acts as acceptor in a new PIII‐based Lewis superacid. This Lewis acid (LA) participates in electrophilic Si‐H abstraction from E3SiH to give a Mo‐bound secondary phosphine ligand, Mo‐PR2H. The resulting Et3Si+ ion remains associated with the Mo complex, stabilized by η1‐P‐H donation, yet undergoes rapid exchange with an η1‐Si‐H adduct of free silane in

  Mo en络合物中的Mo = PR 2π *轨道在新的基于P III的Lewis超酸中充当受体。此路易斯酸（LA）参与了电的SiH给E抽象3的SiH，得到的Mo-结合的二膦配体，沫-PR 2 H.将所得的Et 3的Si +与Mo络合物相关联的离子仍存在，η稳定1与η-P-H捐赠，但经历快速交换1溶液中游离硅烷的Si-H加合物。这两种加合物之间的平衡为评估这种新的LA在硅烷催化反应中的作用提供了机会：LA是充当催化剂还是引发剂？初步结果表明，相对于推定的涉及硅烷-硅烷加合物或“游离”甲硅烷基的循环，包括钼键合的膦-甲硅烷基加合物的循环在苯乙酮的催化硅氢加成反应中占主导地位。
• Preparation and multinuclear NMR and IR spectroscopic characterization of some complexes of acetyldiphenylphosphine, diphenyl(2-thienyl)phosphine, bis(2-thienyl)phenylphosphine and cyanodiphenylphosphine
  作者：Ashima Varshney、Gary M. Gray

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87504-0

  日期：1988.8

  The syntheses and multinuclear NMR and IR spectroscopic characterizations of some mononuclear Mo, Pd and Pt complexes of acetyldiphenylphosphine, diphenyl(2-thienyl)phosphine, bis(2-thienyl)phenylphosphine and cyanodiphenylphosphine are presented. The NMR and IR spectra of the Mo carbonyl complexes indicate that the electron-donor ability of the P substituents increases in the order CN < C(O)Me < 2-thienyl

  介绍了乙酰二苯基膦，二苯基（2-噻吩基）膦，双（2-噻吩基）苯基膦和氰基二苯基膦的一些单核Mo，Pd和Pt配合物的合成以及多核NMR和IR光谱表征。Mo羰基配合物的NMR和IR光谱表明，P取代基的电子给体能力按CN
• Reactions leading to formation and cleavage of metal-metal and metal-.mu.-phosphido bonds in binuclear molybdenum and tungsten complexes. Structural analyses of W2(CO)8(.mu.-PPh2)2 and its two-electron reduction product, [Li(THF)3]2[W2(CO)8(.mu.-PPh2)2]
  作者：Shin Guang Shyu、Mario Calligaris、Giorgio Nardin、Andrew Wojcicki

  DOI：10.1021/ja00246a018

  日期：1987.6

  Les deux composes du titre cristallisent dans le systeme monoclinique avec le groupe d'espace P2 1 /c. Affinement de la structure jusqu'a 0,030 et 0,051 respectivement

  Les deux 组成 du titre cristallisent dans le systeme monoclinique avec le groupe d'espace P2 1 /c。Affinement de la structure jusqu'a 0,030 和 0,051 各自
• Synthesis, spectroscopic and structural characterisation of chromium(0), molybdenum(0) and tungsten(0) complexes involving primary and secondary phosphines
  作者：Tom Campbell、Alexander M. Gibson、Richard Hart、Simon D. Orchard、Simon J.A. Pope、Gillian Reid

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00570-7

  日期：1999.12

  [M(CO)6] (M=Mo or W) reacts with 4.5 molar equivalents of L (L=PPh2H or PPhH2) in excess ethanolic NaBH4 to yield the fac-trisubstituted species [M(CO)3(L)3] in good yield, with no evidence for species with lower degrees of substitution. IR, 1H-, 13C1H}-, 31P1H}- and 95Mo-NMR spectroscopy on these compounds, together with X-ray crystallographic studies on two examples, confirm the fac-tricarbonyl

  [M（CO）6 ]（M = Mo或W）与4.5摩尔当量的L（L = PPh 2 H或PPhH 2）在过量的乙醇NaBH 4中反应生成fac-三取代的物质[M（CO）3（ L）3 ]，产量高，没有证据表明具有较低取代度的物种。这些化合物的IR，1 H-，13 C 1 H}-，31 P 1 H}-和95 Mo-NMR光谱，以及两个实例的X射线晶体学研究证实了fac-三羰基在溶液中和在固态下均排列。涉及PCy 2 H的相似反应仅产生顺式双取代物质[M（CO）4（PCy 2 H）2 ]。[M'（CO）4（nbd）]（M'= Cr或Mo）或[W（CO）4（TMPA）（TMPA =四甲基丙二胺）与两个摩尔当量的L（L = PPh 2 H，PPhH）反应2或PCy 2 H）或一摩尔当量的L–L（L–L = o -C 6 H 4（PH 2）2，PhHPCH 2 CH 2 PHPh或PhHPCH 2CH
• Metal-carbon multiple bonds: novel syntheses and reactions of aminocarbyne complexes of tungsten
  作者：Bernhard Lungwitz、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05483-6

  日期：1995.8

  K2[cis-Mo(CO)4(PPh2)2] and [NEt4]Br. No carbyne-carbonyl coupling is observed in these reactions. Oxidation of 1a with PhICl2 and 1b with Br2 in 1,2-dimenthoxyethane (DME) affords after elimination of all CO ligands the 16-electron aminocarbyne complexes mer-X3(DME)W≡CNiPr2 (X = Cl (15a) or Br (15b)). In comparison, oxidation of 11–13 with PhICl2 yields the 18-electron aminocarbyne complexes Cp(Cl)2(CO)W ≡ CNR2

  报道了低价和高价钨氨基碳炔络合物的合成和反应。将LiN i Pr 2添加到Et 2 O中的W（CO）6中，得到亚胺基配合物Li [（CO）5 WC（O）N i Pr 2 ]，该亚胺基配合物转化为反式-X（CO）的氨基碳炔配合物。4 W≡CN我镨2（X =氯（1A）或Br（1B）与γ甲基吡啶（PIC），2,2'-联吡啶（BPY）和1.10菲咯啉（phen）的反应产生的CO的取代产物X（CO）2大号2 W≡CN我镨2（3a，3b，5a和6a）（L = PIc（3）； L 2 = bpy（5）；或phen（6））。类似的反应也被用于dicyclohexylaminocarbyne观察到复合物的反式-X（CO）4 W≡CNCy 2（X =氯（2A）或Br（图2b）），得到化合物X（CO）2大号2 W≡CNCy 2（图4a ，7b和8b）（L = PIc（4）; L 2 = bpy（7）或phen（