RuH(HNO)Cl(CO)(P(i)Pr3)2 | 452323-45-4

• 英文名称: RuH(HNO)Cl(CO)(P(i)Pr3)2
• CAS: 452323-45-4
• 化学式: C₁₉H₄₄ClNO₂P₂Ru
• 分子量: 517.034
• InChiKey: XDDPZAVBWJFPFP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  carbonylchlorohydridobis(triisopropylphosphine)ruthenium(II) 、 氧化亚氮 以 氘代甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到Ru(NO)Cl(CO)(P(i)Pr3)2
  参考文献：
  名称：

  电子过量的亚硝酰基络合物：以配体为中心的自由基的反应性，导致配位的HNO。

  摘要：

  RuHCl（CO）L（2）（L = P（i）Pr（3））与NO的反应最初形成1：1的加合物，通过DFT计算和EPR光谱（包括RuD同位素）显示含有弯曲（90度角Ru-NO = 143.9度）亚硝酰基，其中大多数自旋密度在亚硝酰基氮上。该自由基加合物进一步转化，得到等摩尔的RuCl（NO）（CO）L（2）和RuHCl（HNO）（CO）L（2），后者与氢化物反过来变成硝酰基配体HN = O。这是从NO本身合成配位HNO的首次观察。DFT计算得出这样的建议，即这种H原子的转移受游离NO的影响，而RuHCl（HNO）（CO）L（2）的寿命实际上在质量上取决于游离NO的存在。

  DOI：

  10.1021/ic025699j

文献信息

• Reactivity of the Hydrido/Nitrosyl Radical MHCl(NO)(CO)(PⁱPr₃)₂, M = Ru, Os
  作者：Alexei V. Marchenko、Andrei N. Vedernikov、David F. Dye、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ic0349407

  日期：2004.1.1

  reaction of equimolar NO with the 16 electron molecule RuHCl(CO)L(2) (L = P(i)Pr(3)) proceeds, via a radical adduct RuHCl(CO)(NO) L(2), onward to form RuCl(NO)(CO)L(2) (X-ray structure determination) and RuHCl(HNO)(CO)L(2), in a 1:1 mole ratio. The HNO ligand, bound by N and trans to hydride, is rapidly degraded by excess NO. The osmium complex behaves analogously, but the adduct has a higher formation constant

  等摩尔NO与16个电子分子RuHCl（CO）L（2）（L = P（i）Pr（3））的反应通过自由基加合物RuHCl（CO）（NO）L（2）继续进行以1：1的摩尔比形成RuCl（NO）（CO）L（2）（X射线结构测定）和RuHCl（HNO）（CO）L（2）。氮和反式结合成氢化物的HNO配体会因过量的NO迅速降解。complex络合物的行为类似，但加合物的形成常数较高，因此可以确定其红外光谱。两个MHCl（CO）（NO）L（2）自由基均通过EPR光谱表征，并且在Ru系统上进行的DFT计算表明，它具有“半弯曲” Ru-NO单元，其自旋密度主要位于氮上。DFT（PBE）能量排除了形成两种产物的某些可能的机械步骤。