(3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)chromium | 174195-35-8

• 英文名称: (3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)chromium
• 英文别名: pentacarbonyl(3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)chromium；[(CO)5Cr=C=C=C(NMe2)2]
• CAS: 174195-35-8
• 化学式: C₁₂H₁₂CrN₂O₅
• 分子量: 316.234
• InChiKey: ZUEAXUFWPLRKGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)chromium 在 HCl 、 HBF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(2-amino-6-dimethylamino-3H-pyrimidin-4-ylidene)chromium
  参考文献：
  名称：

  六元杂环卡宾配合物的便捷途径：氨基亚烯基配合物与1,3-双齿亲核试剂的反应

  摘要：

  铬和钨的五羰基二甲基氨基（甲氧基）亚烯基络合物，[（CO）5 MCCC（NMe 2）OMe]（M = Cr（1a），W（1b）），与1,3-二元亲核试剂如am和胍，H 2 N – C（NH）R（R = Ph，C 6 H 4 NH 2 -4，C 6 H 4 NO 2 -3，NH 2），通过取代被取代的甲氧基只得到二甲氨基（亚氨基） -亚烯基络合物，[（CO）5 MCCC {NC（NH 2）R} NMe 2 ]（2a - 5a，2b）。用催化量的盐酸或HBF 4处理铬络合物2a - 5a引起分子内环化。终端NH的另外2取代基的C α -C β的allenylidene链得到的键pyrimidinylidene络合物6 - 9以高收率。与此相反的铬络合物2a中-图5a，对应的钨络合物2b中不能被诱导环化由于在α碳原子上的下电性2b中。二甲基氨基（苯基）亚烯基络合物[（CO）5 CrCCC（NMe

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.008
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0) 、 3,3,3-tris(dimethylamino)propyne 在 n-BuLi 、 BF₃ * Et₂O 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以64%的产率得到(3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)chromium
  参考文献：
  名称：

  二氨基取代的不饱和C 3和C 5配体的配合物：第6组五戊烯基和新的烯基配合物

  摘要：

  [（CO）5 M（THF）]（M = Cr（1a），W（1b））与Li [C⋮CC（NMe 2）3 ]和BF 3 ·OEt 2的顺序反应得到了第一个二氨基亚烯基络合物[ （CO）5 M C C C（NMe 2）2 ]（M ＝ Cr（2a），W（2b））。这些化合物在室温下对HNMe 2的亲核攻击呈惰性。通过X射线结构分析来表征图2b。的治疗1与cumulogous乙炔化锂[C⋮CC CC⋮（NME 2）3 ]，然后用BF 3 ·OEt 2生成第一个6基五戊四烯基络合物，[（CO）5 M C C C C C C（NMe 2）2 ]（M = Cr（3a），W（3b））。3b的X射线结构分析显示，（CO）5 MC 5单元内CC键长度有很强的交替性。尽管化合物3在室温下稳定，但它们在30分钟内定量添加HNMe 2，得到烯基（氨基）亚烯基络合物[（CO）5 M C CC（NMe 2）C（H）C（NMe

  DOI：

  10.1021/om950845x

文献信息

• A new method for the preparation of N-stabilized allenylidene complexes of chromium and tungsten
  作者：Helmut Fischer、Normen Szesni、Gerhard Roth、Nicolai Burzlaff、Bernhard Weibert

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00536-9

  日期：2003.10

  Displacement of tetrahydrofuran in [(CO)5M(THF)] (M=Cr, W) by the anion [CCC(X)Y]− (X=O; NR; Y=NR′2, Ph) followed by alkylation of the resulting metalate with [R″3O]BF4 (R″=Me, Et) offers a convenient and versatile route to π-donor-substituted allenylidene complexes, [(CO)5MCCC(XR″)Y]. Allenylidene complexes in which the terminal carbon atom of the allenylidene ligand constitutes part of a heterocycle

  四氢呋喃中的位移[（CO）5由阴离子M（THF）]（M =的Cr，W）[CCC（X）Y] -（X = O; NR; Y = NR' 2， pH值），接着用得到的金属化物[R“的烷基化3 O] BF 4（R”=甲基，乙基）提供一种方便且通用路由到π供体取代allenylidene络合物，[（CO）5 MC CC（XR“）Y]。通过该反应序列同样可得到其中亚烯基配体的末端碳原子构成杂环的一部分的亚烯基络合物。[（CO）5 M（THF）]与Li [CCC（NMe）Ph] -反应，然后使金属化物质子化，得到[（CO）5MCCC（NMeH）Ph]高产。正如化合物的光谱数据和三个代表性实例的X射线分析所表明的那样，这些烯基亚烷基络合物最好地描述为烯基亚烷基和两性离子炔基络合物的杂化体，其中电子对在氮原子处向金属中心离域。与氨基（二甲胺进行反应苯基）allenylidene配合物[（CO）5
• Unprecedented Allenylidene Transfer from Chromium to Tungsten
  作者：Normen Szesni、Matthias Drexler、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om0603969

  日期：2006.7.1

  Pyrimidylallenylidene complexes 1 M = Cr (a), W (b)) were prepared in a one-pot procedure from readily available 2-ethynylpyrimidine, butyllithium, [(CO)5M(THF)], and triethyloxonium tetrafluoroborate. In addition to 1a,b, the homobinuclear allenylidene complexes 2a,b M = Cr, W) were formed. In 2a,b the second (CO)5M moiety is attached to the nonalkylated nitrogen atom of the pyrimidyl ring. Treatment

  通过一锅法从容易获得的2-乙炔基嘧啶，丁基锂，[（CO）5 M（THF）]和四氟硼酸三乙基氧鎓制备一键式嘧啶基亚烯基络合物1 M = Cr（a），W（b））。除了1a，b之外，还形成了同核的亚烯基络合物2a，b（ M ＝ Cr，W）。在2a，b中，第二（CO）5 M部分连接至嘧啶基环的未烷基化的氮原子。用过量的[（CO）5 W（THF）]处理铬络合物1a，得到了 通过亚烯基配体的金属转移和添加（CO）5 W可以得到钨亚烯基配合物2b。其他铬亚烯基配合物[（CO）5 Cr C C C（R 1）R 2 ]的亚烯基配体也可以转移到钨上。相反，不能实现从钨到铬的反向过渡金属化。DFT计算表明反应是通过缔合而不是解离途径进行的。起始反应步骤是（CO）的协调5例W片段的C α -C β 亚烯基配体的键。
• Donor-substituted allenylidene(carbonyl)(XR3)chromium complexes (X=P, As, Sb) – synthesis and properties
  作者：Normen Szesni、Bernhard Weibert、Helmut Fischer

  DOI：10.1016/j.ica.2003.12.013

  日期：2004.4

  pentacarbonyl chromium complexes [(CO)5CrCCC(R1)R2] (R1=NMe2, NPh2; R2=NMe2, OMe, Ph) in THF in the presence of equimolar amounts of XR3 (XR3=various phosphanes, P(OMe)3, AsPh3, SbPh3) affords cis-allenylidene tetracarbonyl XR3 complexes, cis-[(CO)4(XR3)CrCCC(R1)R2]. When in the photolysis of [(CO)5CrCCC(NMe2)Ph], the phosphanes PR3 (R=C6H4F-p, C6H4Cl-p, OMe) are used in excess (three equivalents)

  的五羰基allenylidene铬配合物的光解[（CO）5 CrCCC（R 1）R 2 ]（R 1 = NME 2，NPH 2 ; R 2 = NME 2，OME中，Ph）溶解在THF中等摩尔量的XR 3（XR 3 =各种膦，P（OMe）3，AsPh 3，SbPh 3）的存在提供了顺式-亚烯基四羰基XR 3络合物，顺式-[（CO）4（XR 3）CrC CC（R 1）R 2]。当在[（CO）的光解5 CrCCC（NME 2）PH]，所述膦PR 3（R = C 6 H ^ 4 F- p，C 6 H ^ 4氯离子p，OME）是在过量（三个当量）使用两种配体羰移位和聚体三羰络合物聚体- [（CO）3（PR 3）2 CrCCC（NME 2）PH]形成两个PR 3配体是相互跨。通过IR，NMR和UV-Vis光谱确定了新络合物的结构，顺式通过X射线结构分析另外地获得-[（（CO）4（PPh