[Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)2H][BF4] | 408359-46-6

• 英文名称: [Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)2H][BF4]
• 英文别名: [Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)₂H][BF₄]；[Ni(dmpe)₂H][BF₄]；[Ni(hydride)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](tetrafluoroborate)
• CAS: 408359-46-6
• 化学式: BF₄*C₁₂H₃₃NiP₄
• 分子量: 446.784
• InChiKey: REXCPAACVGQJER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)2H][BF4] 在 (C₂H₅)3N 、 H(C₂H₅)3N⁽¹⁺⁾ 、 H₂ 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)₂][BF₄]₂
  参考文献：
  名称：

  Measurement of the Hydride Donor Abilities of [HM(diphosphine)₂]⁺ Complexes (M = Ni, Pt) by Heterolytic Activation of Hydrogen

  摘要：

  [M(diphosphine)(2)](2+) complexes (where M = Ni and Pt) react with hydrogen in the presence of bases to form the corresponding hydrides, [HM(diphosphine)(2)](+). In seven cases, equilibria have been observed from which the hydride donor ability (DeltaGdegrees(H-)) of the hydrides can be calculated. For six of these complexes, the DeltaGdegrees(H-) values calculated using heterolytic activation of hydrogen are compared with those based on thermodynamic cycles using pK(a) measurements and electrochemical half-wave potentials. The agreement between these two methods is good (within 1 kcal/mol). The reactivity of the various [M(diphosphine)(2)](2+) complexes toward hydrogen parallels their measured hydride acceptor abilities.

  DOI：

  10.1021/ja0116829
• 作为产物：
  描述：

  [Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)₂][BF₄]₂ 、 氢气 在 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 以0%的产率得到[Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)2H][BF4]
  参考文献：
  名称：

  Measurement of the Hydride Donor Abilities of [HM(diphosphine)₂]⁺ Complexes (M = Ni, Pt) by Heterolytic Activation of Hydrogen

  摘要：

  [M(diphosphine)(2)](2+) complexes (where M = Ni and Pt) react with hydrogen in the presence of bases to form the corresponding hydrides, [HM(diphosphine)(2)](+). In seven cases, equilibria have been observed from which the hydride donor ability (DeltaGdegrees(H-)) of the hydrides can be calculated. For six of these complexes, the DeltaGdegrees(H-) values calculated using heterolytic activation of hydrogen are compared with those based on thermodynamic cycles using pK(a) measurements and electrochemical half-wave potentials. The agreement between these two methods is good (within 1 kcal/mol). The reactivity of the various [M(diphosphine)(2)](2+) complexes toward hydrogen parallels their measured hydride acceptor abilities.

  DOI：

  10.1021/ja0116829
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 [Ni(bis-1,2-dimethylphosphinoethane)2H][BF4] 、 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 24.84 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 生成 草氨酸
  参考文献：
  名称：

  使用二元溶剂混合物设计催化系统：水的摩尔分数对氢化物转移的影响

  摘要：

  已知过渡金属氢化物的氢化物转移反应的自由能受溶剂效应的影响。第一排过渡金属氢化物 [HNi(dmpe) 2 ][BF 4 ]（dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）在不同溶剂中与 CO 2具有截然不同的氢化物转移反应性。使用水和乙腈的二元混合物调节 HNi(dmpe) 2 +与 CO 2的氢化物转移反应性因此该反应的自由能接近于零。测试了各种摩尔分数的水，并且对于 0-0.24 摩尔分数的水建立了氢化物转移自由能和溶剂组成之间的线性关系。在向更高摩尔分数的水移动时发现与线性的偏差。氢化物转移自由能的调节允许HNi(dmpe) 2 +用作CO 2氢化的催化剂。优化的催化剂条件在室温下使用 60 个大气压的 H 2与 CO 2气体的 1:1 混合物在 0.082 摩尔分数的水中产生 58 次转化。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02397

文献信息

• Solvent influence on the thermodynamics for hydride transfer from bis(diphosphine) complexes of nickel
  作者：Samantha J. Connelly Robinson、Christopher M. Zall、Deanna L. Miller、John C. Linehan、Aaron M. Appel

  DOI：10.1039/c6dt00309e

  日期：——

  metal hydride and CO2 to produce formate. Because the hydricities of these species do not vary consistently between solvents, reactions that are thermodynamically unfavourable in one solvent can be favourable in others. The hydricity of a water-soluble, bis-phosphine nickel hydride complex was compared to the hydricity of formate in water and in acetonitrile. Formate is a better hydride donor than [HNi(dmpe)2]+

  金属氢化物的热力学水合度在溶剂之间可能会发生很大变化。该参数可用于确定氢化物转移反应的有利性，例如金属氢化物与CO 2之间产生甲酸酯的反应。由于这些物质的水合度在溶剂之间不会一致地变化，因此在一种溶剂中在热力学上不利的反应在其他溶剂中可能是有利的。将水溶性双膦氢化镍镍络合物的酸度与甲酸在水和乙腈中的酸度进行了比较。在乙腈中，甲酰胺比[HNi（dmpe）2 ] +的氢化物供体好7 kcal mol -1，并且没有氢化物从[HNi（dmpe）2 ] +转移。在这种溶剂中会生成CO 2。相对于乙腈，[HNi（dmpe）2 ] +的水合度大大提高，因为发现[HNi（dmpe）2 ] +将CO 2还原成甲酸在热力学上下降了8 kcal mol -1。进行了CO 2加氢的催化，但[HNi（dmpe）2的再生在催化条件下是不利的。然而，目前的结果表明，可以利用热力学参数（例如水合度和酸度）对溶剂的依赖性