{(H2O)4Cr(μ-OH)2Cr(H2O)4}(4+) | 23852-05-3

• 英文名称: {(H2O)4Cr(μ-OH)2Cr(H2O)4}(4+)
• CAS: 23852-05-3
• 化学式: Cr₂H₁₈O₁₀
• 分子量: 282.129
• InChiKey: FFDHBSWCDDLYGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(H2O)4Cr(μ-OH)2Cr(H2O)4}(4+) 在 咪唑 、 sodium perchlorate 作用下， 以 高氯酸 为溶剂， 生成 {Cr4(μ-OH)6(OH2)10}(6+)
  参考文献：
  名称：

  水溶液中的铬（III）水解的早期阶段-VII。双桥二聚体去质子化形式的二聚动力学

  摘要：

  使用pH固定装置，在3.4-5.0的pH范围内跟踪了Cr III的双桥水解二聚体的二聚，得到四聚体。随着反应的进行，酸被释放出来，初始速率是根据为保持pH随时间恒定而添加的碱的体积来估算的。仅在开始的二聚体转化的8％之后进行反应，以确保四聚体是主要产物。已成功拟合了k obs的pH依赖性，该表达式假定以下三个反应路径占优势：Cr 2（μ-OH）2（OH）3+ + Cr 2（μ-OH）2（OH）3+ →四聚体k 11＝（2.18±0.21）×10 -4 M -1 s -1；Cr 2（μ-OH）2（OH）2 2+ + Cr 2（μ-OH）2（OH）3+ →四聚体k 21 =（5.2±3.2）×10 -3 M -1 s -1 ; Cr 2（μ-OH）2（OH）2 2+ + Cr 2（μ-OH）2（OH）2 2 + →四聚体k 22 =（0.83±0.08）M -1 s -1。每次二聚体的去质子化

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)86200-2
• 作为产物：
  描述：

  chromium(III) hexahydrate cation 以 水 为溶剂， 生成 {(H2O)4Cr(μ-OH)2Cr(H2O)4}(4+)
  参考文献：
  名称：

  Stiasny, E.; Prakke, F., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1933, vol. 52, p. 640 - 656

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Characterization and oxidation of chromium(III) by sodium hypochlorite in alkaline solutions
  作者：Huijian Jiang、Linfeng Rao、Zhicheng Zhang、Dhanpat Rai

  DOI：10.1016/j.ica.2006.03.035

  日期：2006.7

  caustic leaching or oxidation of Cr(III) to Cr(VI). The objective of this study is to investigate the effect of oligomerization of Cr(III) on its oxidation by hypochlorite in alkaline solutions. Monomeric, dimeric and trimeric Cr(III) species in solution were separated by ion exchange. The kinetics of the oxidation of the separated species by hypochlorite in alkaline solutions was studied by UV/Vis

  摘要铬存在于核废渣中，是高级核废料玻璃化过程中的一个有问题的元素。因此，有必要在玻璃化之前通过苛性浸出或将Cr（III）氧化为Cr（VI）来处理废物污泥，以除去铬。这项研究的目的是研究Cr（III）的低聚对其在碱性溶液中次氯酸盐的氧化作用的影响。通过离子交换分离溶液中的单体，二聚和三聚Cr（III）。通过UV / Vis吸收光谱研究了碱性溶液中次氯酸盐对分离物质的氧化动力学，并将其与先前研究的过氧化氢进行了比较。结果表明，次氯酸盐可以在碱性溶液中将Cr（III）氧化为Cr（VI），但是在相同的碱度和氧化剂浓度下，次氯酸盐的氧化速度要慢于过氧化氢。两种氧化剂对Cr（III）的氧化速率随氢氧化钠浓度的增加而降低，但是次氯酸盐的氧化似乎受Cr（III）的低聚度的影响比对过氧化物的影响小。与主要反应路径相对于C NaOH呈反序的过氧化氢氧化相比，次氯酸盐的氧化具有独立于[OH-]的重要反应路径。但
• Early stages of the hydrolysis of chromium(III) in aqueous solution—VI. Kinetics of intramolecular interconversion between singly- and doubly-bridged hydrolytic dimers
  作者：Leone Spiccia、Werner Marty

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83621-9

  日期：——

  accounting for acid-catalysed and uncatalysed cleavage of DBD which are important at low pH. Least-squares analysis of the data permitted the determination of rate constants for each of these pathways and the first two acid dissociation constants of the SBD. A reactivity increase of ca four-fold observed on monodeprotonation of SBD was suggested to reflect, at least in part, the greater nucleophilicity of coordinated

  单桥水解二聚体[（H 2 O）5 Cr（μ-OH）2 Cr（OH 2）5 ] 5+（SBD）进行闭环反应，将其转变为双桥二聚体，[ （H 2 O）4 Cr（μ-OH）2 Cr（OH 2）4 ] 4+（DBD）。已经在pH范围0–4.93，温度范围288.15–313.35 K和I = 1.0 M（用LiClO 4或NaClO 4调整）下研究了这种转化的动力学。一级速率常数的pH依赖性，k obs用三种不同的途径解释了Sn，其涉及在完全质子化，单去质和双去质子化的SBD中的环闭合和两种途径，其解释了DBD在低pH下酸催化和未催化的裂解。数据的最小二乘法分析允许确定这些途径中每一种的速率常数以及SBD的前两个酸解离常数。的反应性增加CA四倍上SBD的monodeprotonation观察建议反映，至少部分，协调OH的更大的亲核- ，比照 配位H 2O. SBD双重去质子化导致的25倍速率的更大
• Kinetics and mechanism of the reaction of Cr(ii) aqua ions with benzoylpyridine N-oxide
  作者：Mingming Cheng、Andreja Bakac

  DOI：10.1039/b701236e

  日期：——

  Aqueous chromium(II) ions, Craq2+, react with benzoylpyridine oxide (BPO) much more rapidly than with other pyridine N-oxides previously explored. The kinetics were studied under pseudo-first order conditions with either reagent in excess. Under both sets of conditions, the major kinetic term exhibits first order dependence on limiting reagent, and second order dependence on excess reagent, i.e.kCr

  铬（II）水溶液Cr aq 2+与苯甲酰吡啶氧化物（BPO）的反应比与先前探索的其他吡啶N-氧化物的反应要快得多。在伪一级反应条件下用过量的任何一种试剂研究了动力学。在这两种条件下，主要动力学项均表现出对限制试剂的一阶依赖性，以及对过量试剂的二阶依赖性，即k Cr = k 2 Cr [BPO] [Cr aq 2+ ] 2（过量的Cr aq 2+）并且k BPO = k 2 BPO[Cr aq 2+ ] [BPO] 2（过量BPO），其中k 2 Cr =（6.90±0.27）×10 4 M -2 s -1和k 2 BPO =（3.32±0.28）×10 5 M -2 s -1在0.10 M HClO 4中。速率常数k 2 Cr包含与[H + ]独立和[H + ]催化的路径相对应的项。在提出的机制中，最初形成的Cr aq（BPO）2+参与Cr aq的平行氧化2+和降低BPO。后一反应为Cr（
• Further structural analysis of Cr(III) oligomers in weakly acidic solutions
  作者：Zhicheng Zhang、Sue B. Clark、Linfeng Rao、Geoffrey J. Puzon、Luying Xun

  DOI：10.1016/j.poly.2015.12.041

  日期：2016.2

  Abstract Three chromium(III) hydrolytic oligomers (monomer, dimer, and trimer) were isolated via cation-exchange from weakly acidic solutions, and their structures were elucidated with multiple techniques including UV–Vis and infrared (IR), electron paramagnetic resonance (EPR), and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy. The results indicate that the monomer has an octahedral

  摘要通过阳离子交换从弱酸性溶液中分离出三种铬（Ⅲ）水解低聚物（单体，二聚体和三聚体），并通过UV-Vis和红外（IR），电子顺磁共振（EPR）等多种技术阐明了它们的结构。 ），以及扩展的X射线吸收精细结构（EXAFS）光谱。结果表明该单体具有八面体对称性，在其六个顶点具有六个水分子。在二聚体中，两个Cr（III）离子通过两个羟基双桥联结，每个Cr（III）离子的八面体配位对称性因沿Cr Cr连接轴的拉伸而扭曲。根据EXAFS和EPR的数据显示，溶液中的三聚体可能会形成不规则的三角形结构，
• Reduction of pentaamminenitrocobalt(III) by hexaaquachromium(II) ion. Reinvestigation of the mechanism
  作者：Keiichi Tsukahara

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85455-9

  日期：1986.10

  [CoNO2(NH3)5]2+ by Cr2+ were separated and identified under the conditions of [Cr2+]0/[Co(IlI)]0⩽3 and 0.02 M ⩽[H+] ⩽ 0.75 M. The product distribution was dependent on both [Cr2+]o and [H+]. The following mechanism is proposed: [CoNO2(NH3)5]2+ + Cr2+→Co2+ + [CrONO(H2O)5]2+ (i) [CrONO(H2O)5]2+ + H+→[Cr(H2O)6]3+ + HNO2 (ii) [CrONO(H2O)5]2+ + Cr2+→Cr(IV) + [CrNO(H2O)5]2+ (iii) Cr(IV) + Cr2+→[(H2O)4Cr(OH)2Cr(H2O)4]4+

  [CONO的还原产物2（NH 3）5 ] 2+的由Cr 2+分离并[Cr的条件下识别2+ ] 0 / [CO（ILI）] 0 ⩽3和0.02M的⩽[H + ]⩽0.75M。产物分布取决于[Cr 2+ ] o和[H + ]。提出以下机理：[CoNO 2（NH 3）5 ] 2+ + Cr 2 + →Co 2+ + [CrONO（H 2 O）5 ] 2+（i）[CrONO（H 2 O）5 ] 2+ + H + →[Cr（H 2 O）6 ] 3+ + HNO 2（ii）[CrONO（H 2 O）5 ] 2+ + Cr 2+ →Cr（IV）+ [CrNO（H 2 O）5 ] 2+（iii）Cr（IV）+ Cr 2 + →[（H 2 O）4 Cr（OH）2 Cr（H 2 O）4 ] 4 +（ⅳ）HNO 2 + 2CR 2+ →[CR（H 2 O）6] 3+ + [CrNO（H 2 O）5 ] 2+（v）