名称:
                                (1,4-二氮杂-1,3-二烯)三羰基铁,(dad)Fe(CO)3和炔烃的1,5-二氢吡咯-2-酮:IV。沿反应坐标的电子和空间效应。不对称爸爸(甲基乙二醛-双-异丙基亚胺)或炔烃(丙酸甲酯)的区域选择性
                             
                            
                                摘要:
                                先前显示,在标题反应中,对于含有至少一个未取代的亚胺碳原子(醛二氨基)的爸爸配体,观察到的[2.2.2]双环中间体可以通过引入亚磷酸酯配体来稳定。通过X射线分析稳定的配合物揭示的键距,稳定作用归因于FeC键反式增强到P供体原子,即最终重排反应中断裂的键之一。通过利用这种稳定作用,观察到了迄今为止用双乙酰基衍生的爸爸(双-酮亚胺)无法观察到的[2.2.2]中间体,并通过红外光谱法鉴定。分离出其重排产物,即含有亚磷酸酯配体的这类物质的第一个实例。其NMR(1 H,13 C,31 P)光谱表明,仅形成了磷在热力学最有利位置的异构体。对于空间要求高的爸爸替代品,最终重排的产品只能以低收率获得。提出了一种机制序列,解释了这些发现。已经发现,在反应顺序的第一步中,爸爸和炔烃之间是CC连接,对电子影响非常敏感。在分别与不对称爸爸(甲基乙二醛-双-异丙基亚胺)和炔烃(丙酸甲酯)的反应中,观察到仅可
                             
                                                            
                                    DOI:
                                    10.1016/0022-328x(87)87128-0