摘要:
已经开发出一种新的方法来合成4族金属茂基化物。pH值3 PCH 2在原位产生(η发生反应2 -乙烯)MCP 2(M =锆,铪),(η 2 -aryne)MCP 2(M =的Ti,Zr)或用(η 4 -缀合的二烯)MCP 2(M =锆,铪)经由分子内氢转移,以形成金属茂的Cp叶立德2 M(R)CHPPh 3。在某些情况下,发生竞争性的亚甲基转移,导致四元金属环。茂金属叶立德都表现出基本的金属与碳的π-相互作用,在从ha到钛作为中心金属原子时强度增加。叶立德反应性大大降低。与不可烯化的酮一起,Cp 2 Zr(CH 2 CH = CHCH 3)CH = PPh 3通过茂金属叶立德形成反应的相反反应进行反应。对于可烯醇化的酮,锆茂或ha茂烯为碱,并形成金属烯醇化物。将得到的烯醇化物(ë)/(Ž)比率强烈地依赖于金属茂叶立德基Cp的基团R 2的Zr(R)CHPPh 3。