{(η6-hexamethylbenzene)(tetracyanoethene)dicarbonyl}chromium | 121472-36-4

• 英文名称: {(η6-hexamethylbenzene)(tetracyanoethene)dicarbonyl}chromium
• CAS: 121472-36-4
• 化学式: C₂₀H₁₈CrN₄O₂
• 分子量: 398.385
• InChiKey: KVOFJXGUCPMHRV-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  {(η6-hexamethylbenzene)(trimethylphosphit)dicarbonyl}chromium 、 四氰基乙烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {(η6-hexamethylbenzene)(tetracyanoethene)dicarbonyl}chromium
  参考文献：
  名称：

  羰基复合体中的Elektrotransfer-katalysierte取代：IV。Emankernigeσ和π-koordinierteKomplexe des Mangans，Chroms和Wolframs mit Tetracyanethen（TCNE）和Tetracyano- p- chinodimethan（TCNQ）

  摘要：

  该富电子溶剂化物的反应（η 5 -C 5我ñ ħ 5- Ñ）（CO）2的Mn（THF）和（CO）5 M（THF）（M =的Cr，W）或络合物（η 6 -C 6 Me 6）（CO）2 Cr [P（OCH 3）3 ]与强受体配体四氰基乙烯（TCNE）和四氰基-p-喹二甲烷（TCNQ）生成单核络合物。与这些羰基金属物种的常规取代反应相比，调用电子转移自动催化机理可以合理地使TCNE或TCNQ快速交换THF或亚磷酸酯。从电化学研究以及通过红外振动光谱法获得的CN，CC和CO拉伸频率可以明显看出电子从金属碎片转移到受体配体的程度。红外数据还表明，中性抗磁性M（CO）5络合物是π配位的，而混合的含羰基/碳环的金属碎片则通过腈氮中心以σ方式键合。为（TCNE）W（CO）的单电子还原，已通过ESR光谱确定了π→σ的配位变化。5。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87324-3

文献信息

• Electron transfer catalyzed substitution in carbonyl complexes
  作者：Brigitte Schwederski、Wolfgang Kaim、Barbara Olbrich-Deussner、Thomas Roth

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83491-y

  日期：1992.11

  tetracyanoethylene (TCNE) in organometallic complexes (THF)W(CO)5, (THF)Cr(CO)5, [P(OMe)3]Cr(CO)2(C6Me6), (THF)Mn(CO)2(C5Me5) and (THF)Mn(CO)2(C5H4Me) in THF solution, have been determined. As indicated by the calculated second-order rate constants k, the manganese complexes (k > 1900 M −1 s −1) react by a factor of at least 104 more rapidly than the W(CO)5 complex (k = 0.043 M −1 s −1). Measurements of

  有机金属配合物（THF）W（CO）5，（THF）Cr（CO）5，[P（OMe）3 ] Cr（CO）2（四氢呋喃（THF）或亚磷酸三甲酯被四氰基乙烯（TCNE）取代的速率确定了在THF溶液中的（C 6 Me 6），（THF）Mn（CO）2（C 5 Me 5）和（THF）Mn（CO）2（C 5 H 4 Me）。如计算出的二阶速率常数k所示，锰配合物（k > 1900 M -1 s -1）反应至少10 4倍。比W（CO）5络合物（k = 0.043 M -1 s -1）更快。测量在THF中光解离的（acpy）Mn（CO）2（C 5 Me 5）（acpy = 4-乙酰基吡啶）的重组动力学表明，TCNE取代相应溶剂配合物中THF的过程进行的速度提高了2倍10 4。在两种铬配合物中，五羰基/ THF体系的k值为0.39 M -1 s -1，而[P（OMe）3 ] Cr（CO）2（C 6 Me 6）被TCNE替换为k