| 160824-60-2

• CAS: 160824-60-2
• 化学式: C₂₈H₁₅F₁₅O₃Ti
• 分子量: 732.281
• InChiKey: LJUMJRVSFALVDK-UHFFFAOYSA-K

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dichloro(methyl)(pentamethylcyclopentadienyl)titanium(IV) 、 五氟苯酚 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钛和锆的新醇盐和芳氧化物脱氮衍生物的合成与表征。X射线分子结构

  摘要：

  通过醇与正丁基锂或钠金属在己烷中的反应制得锂或钠的醇盐MOR（R CH 2 CHCMe 2； M Li 1； Na 2； RC 6 F 5； M Li 3。的3与SiClMe，得到森达3（OC 6 ˚F 5）4，而3个当量C的反应6 ˚F 5 OH与阿尔梅3中导致的Al（OC己烷6 ˚F 5）3 5。化合物1或2与一当量的[TiCp * Cl 2 Me]（Cp * C 5 Me 5）在甲苯中反应，得到[TiCp * ClMe（OCH 2 CHCMe 2）] 6。配合物6与AlEtCl 2反应，定量得到[TiCp * Cl 3 ]。在水的存在下，发生6的水解反应，生成μ-氧代化合物[{（TiCp * Cl）（μ-O）} 3 ]。[TiCp * Cl 2 Me]与过量的醇C反应6 F 5 OH得到[TiCp *（OC 6 F 5）3 ] 7。[ZrCp 2 Cl 2 ]在苯胺的存在下与两当量的五氟苯酚反应生成二烷氧化物[ZrCp

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05004-u

文献信息

• Synthesis of a series of new, highly electrophilic, monocyclopentadienyltitanium olefin polymerization initiators
  作者：Mark J. Sarsfield、Sean W. Ewart、Tracey L. Tremblay、Aleksander W. Roszak、Michael C. Baird

  DOI：10.1039/a703112b

  日期：——

  The new compounds Ti(η-C 5 Me 5 )Me 2 E (E = C 6 F 5 or OC 6 F 5 ) and Ti(η-C 5 Me 5 )Me(OC 6 F 5 ) 2 have been synthesized and characterized by a variety of techniques, including 47/49 Ti NMR spectroscopy. All three compounds react with the borane B(C 6 F 5 ) 3 to form the highly electrophilic but thermally unstable species Ti(η-C 5 Me 5 )Me(E)(µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 and [(η-C 5 Me 5 )Ti(OC 6 F 5 ) 2 ][BMe(C 6 F 5 ) 3 ], the solution structures and dynamics of which are investigated and compared with those of the known compound Ti(η-C 5 Me 5 )Me 2 (µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 . Interestingly, Ti(η-C 5 Me 5 )Me(C 6 F 5 )( µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 undergoes neither significant ion-pair dissociation to the solvent separated ions [(η-C 5 Me 5 )TiMe(C 6 F 5 )] + and [BMe(C 6 F 5 ) 3 ] - nor borane dissociation to its precursors (η-C 5 Me 5 )TiMe 2 (C 6 F 5 ) and B(C 6 F 5 ) 3 ; indeed, both rotation about the Ti–C 6 F 5 bond and inversion at the chiral metal are slow on the NMR time-scale. In contrast, Ti(η-C 5 Me 5 )Me(OC 6 F 5 )( µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 is more labile and, like Ti(η-C 5 Me 5 )Me 2 (µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 , undergoes ion-pair dissociation, while [(η-C 5 Me 5 )Ti(OC 6 F 5 ) 2 ][BMe(C 6 F 5 ) 3 ] exists in solution as the solvent separated ion species [(η-C 5 Me 5 )Ti(OC 6 F 5 ) 2 ] + and [BMe(C 6 F 5 ) 3 ] - in equilibrium with its precursors, (η-C 5 Me 5 )TiMe(OC 6 F 5 ) 2 and B(C 6 F 5 ) 3 .

  我们合成了新化合物 Ti(η-C 5 Me 5 )Me 2 E (E = C 6 F 5 或 OC 6 F 5 ) 和 Ti(η-C 5 Me 5 )Me(OC 6 F 5 ) 2，并通过 47/49 Ti NMR 光谱等多种技术对其进行了表征。所有这三种化合物都与硼烷 B(C 6 F 5 ) 3 发生反应，形成高度亲电但热不稳定的物种 Ti(η-C 5 Me 5 )Me(E)(µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 和[(η-C 5 Me 5 )Ti(OC 6 F 5 ) 2 ][BMe(C 6 F 5 ) 3 ]，对其溶液结构和动力学进行了研究，并与已知化合物 Ti(η-C 5 Me 5 )Me 2 (µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 的溶液结构和动力学进行了比较。有趣的是，Ti(η-C 5 Me 5 )Me(C 6 F 5 )( µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 既没有明显的离子对解离成溶剂分离离子 [(η-C 5 Me 5 )TiMe(C 6 F 5 )] + 和 [BMe(C 6 F 5 ) 3 ] - 也没有明显的硼烷解离成其前体 (η-C 5 Me 5 )TiMe 2 (C 6 F 5 ) 和 B(C 6 F 5 ) 3 ；事实上，在核磁共振时间尺度上，围绕 Ti-C 6 F 5 键的旋转和手性金属的反转都很缓慢。相比之下，Ti(η-C 5 Me 5 )Me(OC 6 F 5 )( µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 的易变性更高，与 Ti(η-C 5 Me 5 )Me 2 (µ-Me)B(C 6 F 5 ) 3 一样，也会发生离子对解离、而[(η-C 5 Me 5 )Ti(OC 6 F 5 ) 2 ][BMe(C 6 F 5 ) 3 ]在溶液中作为溶剂分离的离子物种[(η-C 5 Me 5 )Ti(OC 6 F 5 ) 2 ]+ 和[BMe(C 6 F 5 ) 3 ]- 与其前体(η-C 5 Me 5 )TiMe(OC 6 F 5 ) 2 和 B(C 6 F 5 ) 3 处于平衡状态。