摘要:
RhCl(PBz 3)3与H 2和H 2的反应吡啶类 或者 4-甲基吡啶分别产生RhCl(H)2(PBz 3)2(py)和RhCl(H)2(PBz 3)2(4-Me-py)。这些物种经历氢化物通过丢失的网站交换吡啶基供体和RhCl(H)2(PBz 3)2的形成氢化物 配体; 对于py系统,活化自由能ΔG ‡ 300为57.4±0.1 kJ mol -1,而对于4-Me-py,其活化能为59.6±0.3 kJ mol -1。这些产品仅在相应的氢化物添加牺牲性底物以促进氢循环时产生共振。当使用RhCl(PPh 3)3作为前体时,进行了类似的观察,而当检查RhCl(PCy 3)2(C 2 H 4)时,添加H 2导致了双核络合物(H)2 Rh的形成。(PCy 3)2(μ-Cl)2 Rh(H)2(PCy 3)2与RhCl(H)2(PCy 3)2的区别是基于扩散系数(5.5×10)-9 m 2 s -1)相对于(H)