摘要:
在细胞色素C氧化酶合成建模研究中,我们最近报道了异核血红素/铜复合物[(2L)Fe(III)-(O2(2-))-CuII] +( 6)是通过三齿铜螯合来实现的(J.Am.Chem.Soc.2004,126,12716)。为了建立基本的配位和O2反应性化学,我们在这里研究和描述了(i)无铜化合物(2L)FeII(1)的结构和双氧反应性,(ii)与之比较的6的详细光谱性质mu-eta2:eta1血红素-过氧-铜配合物的合成;(iii)由[(2L)FeIICuI] +(3)和双氧通过停止流动力学反应形成6,以及(iv)6与CO和PPh3。在没有铜的情况下 图1用作具有与吡啶结合的五配位铁(II)-卟啉酸酯的肌红蛋白模型化合物,其经历可逆的双氧结合。低于-60摄氏度的3氧合生成血红素-过氧-铜络合物6,在高自旋铁(III)和铜(II)之间具有强反铁磁耦合,从而产生S = 2自旋体系。CH2Cl2 /