摘要:
(动力学正butylCp)的Mo(CO)3(N- butylCp是正丁基η 5 -环戊二烯基)基团的自终止,形成的非平衡混合物反式-和gauche- [(N- butylCp)的Mo( CO)3 ] 2和动力学笨拙-to -反异构化已经在液体溶剂被确定正庚烷,四氢呋喃,氙(350巴),和CO 2(350巴)在283 K内由步进扫描FTIR光谱学。整体速率常数的消失,2 ķ - [R ,的(正丁基Cp)Mo(CO)3自由基会按预期的那样随着溶剂粘度的降低而增加,但异常情况下的CO 2除外。液态CO 2中较慢的总终止速率与瞬态钼自由基-CO 2络合物的形成相一致。所观察到的总的速率常数(Ñ -butylCp)的Mo(CO)3的自终止,2 ķ - [R ,是(7.9±0.5)×10 9中号- 1个小号- 1在氙; (3.2±0.5)×10 9 M - 1 s - 1在庚烷中;(2.2±0.8)×10在THF中为9