摘要:
制备并研究了5种Re(bipy)(CO)3 Cl络合物,其中bipy为4,4'-二羧基-2,2'-联吡啶(1),2,2'-联吡啶(2),4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶(3),4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(4)和4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶(5) 。从这一组中,发现了一种显着改进的催化剂Re(bipy-tBu)(CO)3 Cl(4),用于将二氧化碳还原为一氧化碳。该络合物在氩气下显示出两种单电子还原,一种在-1445 mV(vs SCE)时可逆,而另一种在-1830 mV时不可逆。在CO 2下第二个不可逆波在电流中显示出很大的催化增强作用。使用Levich-Koutecky方法确定扩散系数(中性络合物为1.1×10 -5 cm 2 / s,单个还原物为8.1×10 -6 cm 2 / s),电化学系数为二阶常数测量了1000 M -1 s -1的CO 2还原量。进行本体电