摘要:
[Mn {eta5-C5H4C(O)R}(CO)3]配合物1(R = CH2(SCH3)),2(R = CH(SCH3)2)和3(R = C(SCH3) )3)通过紫外泵红外探针瞬态吸收光谱法研究了在室温下的乙腈溶液的皮秒级时间。与先前在正庚烷溶液中观察到的行为类似,在289 nm的乙腈中照射3会导致CO损失,从而仅生成Mn-S螯合的二羰基产物。与在正己烷和正庚烷溶液中1和2的行为不同,在乙腈溶液中1或2的UV激发会导致CO损失,也仅产生螯合产物,而没有竞争溶剂化途径的迹象。所有这三种复合物在<13 ps内均表现出超快螯合。乙腈和烷烃溶液中更快的振动冷却表明,可能通过氢键,溶质与溶剂之间的相互作用更强。硫化物侧链螯合物[Mn {eta5-C5H4C(O)CH(SCH3)2-kappaS}(CO)2](4)和[Mn {eta5-C5H4C(O)C(还讨论了SCH3)3-kappaS}(CO)2](5)。