摘要:
在动力学控制下,nido-1,2-(Cp*RuH)2B3H7, 1 和乙炔单羧酸甲酯的反应生成 nido-1,2-(Cp*Ru)2(mu-C[[CO2Me]Me])B3H7 (一对几何异构体,3 和 5) 和 nido-1,2-(Cp*Ru)2(1,3-mu-C[[CH2CO2Me]H])B3H7, 4,它们显示了外-簇骨架上炔烃的加氢金属化产生的簇mu-亚烷基Ru-B桥。3和5,但不是4,重排成arachno-2,8-mu(C)-5-eta1(O)-Me[CO2Me]C-1,2-(Cp*Ru)2B3H7, 2,其中炔烃取代基的羰基氧原子与硼骨架位点的前所未有的分子内配位打开了钌硼烷骨架。反过来,化合物 2 是形成 ruthenacarborane nido-1,2-(Cp*Ru)2-3-OH-4-OMe-5-Me-4,5-C2B2H5, 12, 其中羰基 - 氧双键已被切割,因为其氧原子插入