(R(Ru)*,S(C)*)-RuCp[CH(CN)SO2Ph](PPh3)(CN-t-Bu) | 444169-47-5

• 英文名称: (R(Ru)*,S(C)*)-RuCp[CH(CN)SO2Ph](PPh3)(CN-t-Bu)
• CAS: 444169-47-5
• 化学式: C₃₆H₃₅N₂O₂PRuS
• 分子量: 691.796
• InChiKey: NZPVYGDKPAKCJV-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  RuCp(NCCHSO2Ph)(PPh3)(CN-t-Bu) 在 CH₃CN 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (R(Ru)*,S(C)*)-RuCp[CH(CN)SO2Ph](PPh3)(CN-t-Bu) 、 (R(Ru)*,R(C)*)-RuCp[CH(CN)SO2Ph](PPh3)(CN-t-Bu)
  参考文献：
  名称：

  C-和N-键的过渡金属α-氰基碳负离子相互转化的机制

  摘要：

  描述了过渡金属 α-氰基碳负离子的 CN 相互转化的分子内和分子间机制的首次介绍。异腈络合物 Ru+Cp(NCCH-SO2Ph)(PPh3)(CN-t-Bu) (1) 和 RuCp[CH(CN)SO2Ph](PPh3)(CN-t -Bu) (2) 被合成用于 N-to-C 异构化的机理研究。1 和 2 的 X 射线衍射结构表征表明它们具有典型的两性离子和 α 金属化结构。使用 1H NMR 光谱在 333-348 K 下对苯-d6 中 1 至 2 的不可逆异构化进行动力学研究，得到一级速率常数 k1 和活化参数 DeltaH = 107 +/- 2 kJ.mol -1 和 DeltaS = -22 +/- 5 JK-1.mol-1。在 333 K 下用 4 当量的外部配体如 PPh3、CH3CN 和 t-BuNC 对 1 进行类似处理后获得几乎相同的 k1 值，表明 N 到 C 异构化以分子内方式进行，而没有解离配体。作为

  DOI：

  10.1021/ja017868p