摘要:
在文献中,烷烃的大多数脱氢反应被描述为环辛烷的CH活化反应。已发现CHA活化反应的最佳结果是MAO活化的茂金属络合物与环辛烷在300°C以上的温度下反应。 Ind'Si(Me)2NtBuMCl2(Ind'=单取代的茚基)类型的ansa酰胺基官能化半三明治化合物的应用;CH和CC活化反应的M = Ti,Zr,Hf)在文献中是完全未知的。 与环辛烷和第4组金属的茂金属配合物的脱氢反应相反,其中茂茂锆配合物给出的TONs高于二茂钛配合物,而ansa酰胺基官能化钛配合物给出的TONs则高出相应的Zr或Hf配合物两倍以上。ansa酰胺基官能化的配体会增加Ti络合物的TON,降低Zr络合物的TON。 与茂金属配合物相反,钛的ansa酰胺基官能化的二氯化物配合物也比相应的Zr配合物具有更高的活性。已知有机金属钛,锆和ha(IV)化合物的光解可产生M(III)自由基。与相应的Zr和Hf金属化合物相比,活性Ti金属中心的形成更容易。