| 681460-45-7

• CAS: 681460-45-7
• 化学式: C₃H₃I₃IrO₂
• 分子量: 646.956
• InChiKey: IYTBDIQPJKQDEN-HIXSVRGJSA-K

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(Ir((13)CO)I2(μ-I)((13)CH3))2][AsPh4]2 、 C13取代的一氧化碳 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [Ir（CO）2 I 3 Me] -的反应性顺式异构体的鉴定：与铱催化的甲醇羰基化反应机理的关系

  摘要：

  CO从顺式，fac- [Ir（CO）2 I 3 Me] -（1a）上热解得到碘化物桥联的二聚体[{Ir（CO）I 2（μ-I）Me} 2 ] 2-，其中在晶体学上表征为其Ph 4 As +盐。用CO此二聚体发生反应在环境温度下，得到乙酰复杂反式，聚体-的[Ir（CO）2我3（COME）] - 。在该反应中的中间体是先前未观察到的顺式，聚体-的[Ir（CO）2I 3 Me] -（1b），其通过IR和NMR光谱表征。1b的羰基化比顺式，fac异构体1a的羰基化要快得多（在25°C下t 1/ 2〜1分钟），也比中性三羰基[Ir（CO）3 I 2 Me]要快。观察结果表明，羰基配体的相对位置比其数量对反应性的影响更大，并且当将CO配体反式放置在迁移的甲基上时，CO的插入会特别加速。DFT计算表明，Ir-CO键的反式转化为甲基合约的值为1b接近甲基迁移的过渡态，促进了从Ir到旁观者CO配体的更强的π

  DOI：

  10.1021/ic8017858