摘要:
胺钌(II)络合物Ru(bpy)2(mpea)2+是通过1-甲基-1-吡啶-2-基乙胺(mpea)与Ru(bpy)2Cl2在乙醇/水中的直接反应制得的并分离为六氟磷酸盐。对该化合物的电化学分析表明,该化合物先后进行一电子氧化,生成酰胺基钌(III)中间体(E度'= 1.086 V vs NHE),然后再生成酰胺基钌(IV)(E度'= 0.928 V)或酰亚胺钌( IV)(E度= 1.083 V)络合物,具体取决于溶液的pH值(酰胺基钌(IV)物种的pKa = 2.62)。在更高的电势下(1.0 M H2SO4中的Epa = 1.5 V),酰胺或亚氨基钌(IV)不可逆地氧化为相应的亚硝基钌(II)络合物。根据b3lyp / cpcm / cep-31g(d)计算,出现了这种转换的机制,继续通过亚氨基钌(V)中间体进行处理,该中间体会受到水的快速攻击,从而生成与Ru(II)结合的羟胺自由基,该