[Rh(CO)(S,N,S-HEtSNS)]OTf | 1143463-02-8

• 英文名称: [Rh(CO)(S,N,S-HEtSNS)]OTf
• CAS: 1143463-02-8
• 化学式: CF₃O₃S*C₃₁H₃₁N₃OP₂RhS₂
• 分子量: 839.662
• InChiKey: FIBNSFMCTYCSLQ-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(CO)(S,N,S-HEtSNS)]OTf 、 碘甲烷 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碘甲烷氧化成电荷调谐的铑（I） 复合体

  摘要：

  所述两性离子的Rh我单羰基配合物的[Rh（EtSNS）（CO）]（1，EtSNS = EtNC（S）PH 2 P═NPPh 2 C（S）净- ）中的溶液在二氯甲烷与碘甲烷反应，得到稳定的乙酰基的Rh III络合物[Rh（EtSNS）（COCH 3）I]（4）。通过X射线衍射分析在溶液中和固态下表征络合物4。反应的速率常数[5.48（7）×10 -2 M -1 s -1在25°C CH 2 Cl 2下]和活化参数ΔH ‡ [28（3）kJ mol -1]和ΔS ‡ [-173（10）J mol -1 K -1 ]，证实了亲核加成机理。速率常数是通过在二级条件下[[Rh] / [CH 3 I] = 1）通过1 H NMR监测乙酰产物而获得的。配合物1可以用HX（X = PF 6，OTf，NO 3）单质子化和双质子化，形成[Rh（HEtSNS）（CO）] X（2 ·X）和[Rh（H 2 EtSNS）（CO）]分别为X

  DOI：

  10.1021/om8012037
• 作为产物：
  描述：

  EtNHC(S)Ph2P=NP(+)Ph2C(S)N(-)Et 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到[Rh(CO)(S,N,S-HEtSNS)]OTf
  参考文献：
  名称：

  阴离子、中性和阳离子形式的两性离子 S,N,S 配体 EtNHC(S)Ph2P=NPPh2C(S)NEt 的配位多功能性研究——测定 RhI 配合物在 CH2Cl2 中的绝对 pKa 值

  摘要：

  EtNHC(S)Ph2P=NPPh2C(S)NEt (HEtSNS) 对衍生自 [Rh(CO)2Cl]2 和 [Rh(cod)Cl]2（cod = 1,5-环辛二烯）的 RhI 物种的配位特性为学习了。该配体是两性离子，质子化时形成 H2EtSNS+ 阳离子，去质子化时形成 EtSNS-二价阴离子-阳离子。所有三种形式都与金属中心协调。它们的几何多功能性允许多种协调方式：S-单齿；S,S-双齿（咬合角从 90° 到 180°）；S,N,S-三齿；N,N,N-三齿；和 S,S-桥接，通过 X 射线衍射方法测定。[Rh(CO)EtSNS] 复合物是双质子碱基；其共轭酸为 [Rh(CO)HEtSNS]+ 和 [Rh(CO)H2EtSNS]2+，其 pKa 值在二氯甲烷溶液中测定。在这个几何相似的化合物三元组中，

  DOI：

  10.1002/ejic.200800075