a challenging task to synthesize well-defined multi-block copolymers through the controlled/living ring-opening polymerization (ROP) of lactones without transesterification, the most common side reaction occurring during copolymerization. A series of Al-based complexes with different sidearms were prepared for living ROP of lactones such as ε-caprolactone (ε-CL) and δ-valerolactone (δ-VL) in the presence
通过内酯的受控/活性内酯开环聚合(ROP)而不进行酯交换反应来合成定义明确的多嵌段共聚物仍然是一项艰巨的任务,这是在共聚过程中最常见的副反应。制备了一系列具有不同侧臂的铝基配合物,用于在室温(RT)下在BnOH存在下,使内酯如
ε-己内酯(ε-CL)和
δ-戊内酯(δ-VL)的活性ROP,得到中等到高的分子量(MW)的线性聚酯与中号瓦特到303公斤摩尔-1和窄的分子量分布(MWD,Đ低至1.12)。结合详细的实验数据和聚合动力学,提出了配位-插入聚合机理。应当指出,侧臂在这些基于铝的催化剂体系的反应性中起着重要的作用。更具体地说,在所研究的催化剂中,在侧臂上具有丁基取代基的Al2体系表现出最高的聚合活性,而在侧臂上具有最大体积的Al5体系表现出最低的聚合活性。而且,Al4 在侧臂上带有
吡啶基的体系即使在50°C加热10 h后仍可有效抑制酯交换反应并保持清晰的嵌段共聚物结构,这也可通过使用MALDI-