摘要:
通过循环伏安法和紫外-可见光谱法研究了[UO 2(gha)DMSO] - / UO 2(gha)DMSO对(gha =乙二醛双(2-羟基苯甲酸酯),DMSO =二甲基亚砜)的氧化还原行为。NIR光谱电化学技术以及密度泛函理论(DFT)计算。发现[UO 2(gha)DMSO] -通过单电子还原UO 2(gha)DMSO形成,没有任何连续反应。[UO的观察吸收光谱2(GHA)DMSO] -然而,与迄今报道的铀酰(V)配合物相比,具有明显不同的特征。对氧化还原对的分子轨道和自旋密度进行的详细分析表明,UO 2(gha)DMSO中的gha 2–配体被还原为gha •3–,从而得到[UO 2(gha)DMSO] -和正构型的氧化态。 U从+6保持不变。相比之下,其他DFT计算证实了氧化还原反应确实发生在我们先前发现的其他铀酰(V / VI)氧化还原对中的U中心。该noninnocence在席夫碱配体的[UO