α-AlW12O40(5-) | 374901-79-8

• 英文名称: α-AlW12O40(5-)
• CAS: 374901-79-8
• 化学式: AlO₄₀W₁₂
• 分子量: 2873.16
• InChiKey: QRMSGOJEDOKXRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-AlW12O40(5-) 以 水 为溶剂， 生成 [AlW12O40](6-)
  参考文献：
  名称：

  α-Keggin钨铝酸盐与定义明确的簇状阴离子探针之​​间的电子交换，用于电子转移研究。

  摘要：

  在广泛的pH和离子范围内，完全氧化的α-AlIIIW12O40（5-）（1ox）和单电子还原的α-AlIIIW12O40（6-）（1red）表现良好（稳定且无离子对） -室温下在水中的强度值。确定了这一点后，使用27Al NMR光谱仪测量1ox（27Al NMR：相对于Al（H2O）63+为72.2 ppm; nu（1/2）= 0.77 Hz）和1red（74.1 ppm; nu（ 1/2）= 0.76 Hz）。在27Al NMR信号中，随着离子强度μ的增加，通过在NMR时间尺度的慢交换极限处添加NaCl，可以增加分子速度常数k。使用扩展的Debye-Huckel方程绘制k的依赖关系：log k = log k0 + 2alphaz1z2mu（1/2）/（1 + betarnu（1/2）），其中z1和z2是1ox和1red的电荷，alpha和beta是常数，而r 最接近接触的距离固定为Keggin阴离子的结晶直径1

  DOI：

  10.1021/ic050860m
• 作为产物：
  描述：

  [AlW12O40](6-) 在 O₂ 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 α-AlW12O40(5-)
  参考文献：
  名称：

  协同质子-电子转移到水中的分子氧

  摘要：

  协同质子-电子转移 (CPET) 被记录用于通过单电子还原的杂多钨酸盐阴离子 alpha-PW(12)O(40)() 将水中的 O(2) 均匀还原为 HO(2)(*)（ 4-) (1(1e))。在 0.01-0.3 MH(+) 时，O(2) 减少通过外球电子转移发生，然后是质子转移（ETPT，速率常数 k(ET)）。在 0.30 和 1.9 MH(+) 之间，由于 H(+) 现在是反应物的平行 CPET 通路，速率随 [H(+)] 线性增加：(1/2)k(obs) = k(ET) + k(CPET)[H(+)] (k(ET) = 1.2 M(-1) s(-1)；k(CPET) = 0.8 M(-2) s(-1))。对照实验排除了 H(+) 和 1(1e) 之间的预关联。对似是而非的速率表达式的分析表明对 [H(+)] 的一阶依赖与多站点 CPET 是唯一一致的，并且观察到 1.7 的氘动力

  DOI：

  10.1021/ja104392k

文献信息

• Oxidation of Reduced Keggin Heteropolytungstates by Dioxygen in Water Catalyzed by Cu(II)
  作者：Mooeung Kim、Ira A. Weinstock、Yurii V. Geletii、Craig L. Hill

  DOI：10.1021/acscatal.5b01771

  日期：2015.12.4

  that is typically lower than the copper ion contamination in aqueous solutions. The reaction kinetics and mechanism have been comprehensively studied in sodium sulfate buffer at pH 2.0. The catalytic pathway includes a reversible reduction of Cu(II) by POMred, followed by a fast reoxidation of Cu(I) by O2 to regenerate Cu(II). The rate constants of the first catalytic steps were determined by three approaches

  还原的多金属氧酸盐（POM）与双氧的反应在POM催化中至关重要。我们报告，此过程中，如由单电子还原的Keggin络合物POM表示红（α-ALW 12 ø 40 6-，α-硅钨酸12 ø 40 5-，和α-PW 12 ö 40 4-），可以被铜络合物有效地催化。在低至约0.1μM的铜的存在下，铜催化的途径占主导地位，铜的浓度通常低于水溶液中的铜离子污染。在pH 2.0的硫酸钠缓冲液中对反应动力学和机理进行了全面的研究。催化途径包括POM红可逆还原Cu（II），然后O 2快速重氧化Cu（I）以再生Cu（II）。通过三种方法确定第一步催化的速率常数，发现SiW 12 O 40 5–和PW为（1.8±0.3）×10 5和57±15 M –1 s –112 O 40 4–分别。这些反应在热力学上是更有利的，因此比直接将外层电子转移到O 2的反应快得多。所提出的反应机理定量地描述了在宽范围的实验条件下的实验动力学曲线。
• Aluminium-27 nuclear magnetic resonance studies of heteropolyanions containing aluminium as heteroatom
  作者：J. W. Akitt、Alan Farthing

  DOI：10.1039/dt9810001615

  日期：——

  preparation of [AlW12O40]5– and of [AlMo6O21]3– has been monitored by 27Al n.m.r. spectroscopy. It is possible to distinguish between aluminium in octahedral and tetrahedral environments. The preparation of [AlW12O40]5– gives rise to four species containing aluminium of which one is the desired product, one is probably a protonated form of it, and one may be the 2 : 18 (Al : W) anion.

  [AlW 12 O 40 ] 5–和[AlMo 6 O 21 ] 3–的制备已通过27 Al nmr光谱仪进行了监测。在八面体和四面体环境中可以区分铝。[AlW 12 O 40 ] 5–的制备产生了四种含铝的物质，其中一种是所需的产物，一种可能是其质子化形式，一种可能是2:18 （Al：W）阴离子。
• Study of the state of heteropolyanions of Mo(Vl) and W(VI) with aluminum (III) and gallium (III) in aqueous solutions by the NMR method using27Al,71Ga, and other nuclei
  作者：M. A. Fedotov、L. P. Kazanskii

  DOI：10.1007/bf00962489

  日期：1988.9