烯烃,炔烃,1,2-和1,3-二烯与[MR(NN)(MeCN)] +(M = Pt或Pd; R =烃基; N = N =二齿氮配体)反应生成R-取代的衍生物。将有机片段通常在η保持在金属环境中1或η 3协调,除在用Pd烯烃的反应(II)复合体。在这种情况下,通过相对快速的β-消除过程由Pd-烷基中间体产生游离的R-取代的烯烃。在单取代的烯烃(丙烯或苯乙烯)与同源的Pt和Pd络合物之间的反应中检测到不同的区域化学。Pt-C键始终与末端未取代的烯烃碳形成,而对于内部碳,尤其是在被Pd物种观察到被苯基取代的情况下,尤其倾向于内部碳。中性[MClR(NN)]的反应性明显较低。在这种情况下,当M = Pt时,不饱和有机底物通常会添加到金属中,从而提供相当稳定的tbp五配位络合物。
Reaction products of CO with square-planar platinum(II)-(N,N-chelate) complexes: synthesis and reactivity
作者:Vincenzo De Delice、Augusto De Renzi、Maria L Ferrara、Achille Panunzi
DOI:10.1016/0022-328x(95)05938-l
日期:1996.5
Carbon monoxide adds to [PtCl(R)(N-N)] (R=hydrocarbyl group; N-N = chelating N,N-ligand) to afford neutral five-coordinate [PtCl(R)(CO)(N-N)] or cationic four-coordinate [Pt(R)(CO)(N-N)]+ complexes, depending on the the sterical crowding of the N,N-ligand. For R-aryl, a migratory insertion process follows under mild conditions and the corresponding acyl species are obtained. Some reactions of the five-coordinate
一氧化碳加到[PtCl(R)(NN)](R =烃基; NN =螯合N,N-配体)上,得到中性五坐标[PtCl(R)(CO)(NN)]或阳离子四-坐标[Pt(R)(CO)(NN)] +配合物,具体取决于N,N-配体的空间拥挤。对于R-芳基,在温和条件下进行迁移插入过程,并获得相应的酰基物质。报道了五配位加合物与亲核试剂的一些反应,并描述了金属上的取代或配位一氧化碳的添加。