摘要:
铑(III)络合物的[Cp *的RhCl(dfppe)] BF 4,1,经历快速的分子内逐步在加入质子海绵以产生dehydrofluorinative碳-碳偶联[{η 5,κ P,κ P -C 5我3 [CH 2 C 6 F 4 -2-P(C 6 F 5)CH 2 ] 2 -1,3} RhCl] BF 4。该反应所需的质子海绵的化学计量数量少于化学计量的数量,并且在添加Bu n时也会发生4 NF或在聚合物负载的氟化物存在下。一系列配合物与质子海绵之间反应的NMR研究表明,五甲基环戊二烯基铑(III)膦配合物中分子内脱氢氟化偶联的必要条件。该络合物必须是阳离子的,而膦既可以是螯合配体的一部分,也可以是单齿的,只需要一个五氟苯基取代基即可。在Cp *和C 6 F 5紧密靠近的情况下,反应迅速。化合物的[Cp *的RhCl {(C 6 ˚F 5)2 PC 6 H ^ 4 SME-2}] BF 4,7,和的[Cp