摘要:
使用有机锡试剂将有机基团转移至卤化硼的金属转移反应是制备有机硼烷的最具选择性的方法,因此是合成上有用的方法。我们在这里描述了一个罕见的逆反应示例,其中有机基团从硼到锡的迁移通过添加氟化物来促进。双齿路易斯酸Fc(BMeR)(SnMe 2 Cl)(Fc = 1,2-二茂铁基; R =苯基(Ph),噻吩基(Th),烯丙基(All))在45°C下与KF反应产生重排氟硼烷Fc(BMeF)(SnMe 2 R),为油状液体。过量的KF时,氟硼酸盐络合物K [Fc(BMeF 2)(SnMe 2得到R)],将其容易地分离为浅黄色固体,收率高至高。对于苯基衍生物,证明了通过用Me 3 SiOTf处理或添加吡啶可将硼酸盐转化回氟硼烷,这使加合物Fc(BMeF)(SnMe 2 Ph)·Py为结晶固体。氟化物和吡啶配合物已通过多核NMR光谱,元素分析和单晶X射线衍射(对于R = Ph)进行了表征。初步的力学研