trans-[RhCl((i-Pr)3P)2(=(13)C=(13)CH2)] | 400851-34-5

• 英文名称: trans-[RhCl((i-Pr)3P)2(=(13)C=(13)CH2)]
• 英文别名: trans-[RhCl((13)C(13)CH2)(P-iPr3)2]
• CAS: 400851-34-5
• 化学式: C₂₀H₄₄ClP₂Rh
• 分子量: 486.853
• InChiKey: VXADUPLGMALRHV-MVBUUZIFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-[RhCl((i-Pr)3P)2(η2-H(13)C(13)CH)] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 trans-[RhCl((i-Pr)3P)2(=(13)C=(13)CH2)]
  参考文献：
  名称：

  反式-（氯）双（膦）Rh片段上末端炔烃转化为亚乙烯基配体的实验和计算研究及膦取代基的影响

  摘要：

  实验和计算证据表明标题Rh（I）金属片段上末端炔的单分子转化。在双交叉实验中缺乏同位素加扰与先前提出的双分子途径不一致。着眼于单分子流形，炔与金属的结合形成Rh（I）炔π-络合物2，其异构化为Rh（III）氢化（炔基）物种4，最终导致Rh（I）亚乙烯基产物5。在制备不含炔烃的前体时，使用杂环配体（i -Pr）2 PIm'（1b，Im'= 1-甲基-4-叔丁基咪唑-2-基）导致形成物种8具有不稳定的P，N螯合物，而几何上相似的邻甲苯基配体在甲基处发生金属化，因此不适合进行炔烃转化研究。比较动力学研究1B和（我-Pr）2 PPH（1C）所允许的炔结合事件和的转换确定速率常数的2至5（后者，ķ 2 - 5，速度更快9.6倍为1B）。基于二维反应表面的扫描，组合密度泛函/分子力学计算预测，η 2 - （C，H）炔复杂3与较低能量的氢化（炔基）配合物4处于快速平衡状态，并且预计没有两种物质以可观察到

  DOI：

  10.1021/om700355r

文献信息

• Metal–carbon vibrational modes as a probe of the trans influence in vinylidene and carbonyl rhodium(I) complexes
  作者：Damien Moigno、Wolfgang Kiefer、Berta Callejas-Gaspar、Juan Gil-Rubio、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b104179g

  日期：2001.11.1

  ligands L in complexes of the general composition trans-[RhX(L)(PiPr3)2], where X = F, Cl, Br, I, CH3 and CCPh; L =  13C13CH2 , CCHPh and CO. For the vinylidene compounds 1–10, the sequence of the trans influence CCPh > CH3 > I > Br > Cl > F has been derived from the order of the ν(RhC) wavenumbers. In the carbonyl halide complexes 11–14, the sequence of the trans influence for the halide ligands is

  FT拉曼 光谱学和密度泛函理论（DFT）的计算已用于研究反渗透的影响配体一般组成反式-[RhX（L）（P i Pr 3）2 ]的配合物中的L ，其中X ＝ F，Cl，Br，I，CH 3和C CPh；L =  13 Ç 13 CH 2，C CHPh配合和CO对于亚乙烯基化合物。1 - 10，的序列反影响Ç器CPh> CH 3  > I>溴>氯> F已经被从所述的顺序导出的ν（ Rh C）波数。在羰基卤化物配合物11 – 14中，反式影响的顺序为卤化物 配体与相关的亚乙烯基卤化物衍生物相同。的反式影响配体 关于X的两个σ供体能力进行了讨论 配体 铑的d电子与X的孤对之间的电子排斥。