摘要:
新的配合物[W 2的Cp 2(CO)4(μ-L 2)](CP =η 5 -C 5 H ^ 5,L 2 =苯基2 PCH 2 PPH 2(DPPM)中,Me 2 PCH 2 PME 2( dmpm))是在室温下由[W 2 Cp 2(CO)4 ]和相应的二膦制备的。dppm络合物在回流正辛烷中的脱羰作用得到三键结合的化合物[W 2 Cp 2(CO)2(μ-DPPM)]作为主要产物,用少量沿着氧络合物[W 2的Cp 2(μ-CH 2 PPH 2)(O)(μ-PPH 2)(CO)],其结果从PC(sp 3)在dppm配体中裂解。两种化合物(分别为二苯和甲苯溶剂化物)已通过单晶X射线研究表征。在200 K下进行的二羰基配合物分析表明,存在线性半桥羰基,该羰基经历了初期的动态紊乱,在较高的温度下,它可以看作是两个羰基在其两个不对称位置之间完全发展的紊乱。后者与先前在291 K上对相同化合物进行的结构确