摘要:
二膦-氧化膦(DPPO){[ o - i -Pr 2 P-(C 6 H 4)] 2 P(O)Ph}(1)与[Ni(cod)2 ]反应(cod = 1,4 -环辛二烯)生成二膦-磷氧化物κP ,P(O),P钳状络合物3。根据DFT计算,Ph–P(O)键的活化涉及一个三中心的P,C ipso,Ni过渡态。DPPO配体1与[(nbd)Pd(ma)](nbd = 2,5-降冰片二烯和ma =马来酸酐)的反应得到[(DPPO)Pd(ma)]络合物4。加热后,大肠菌素被置换,κ得到P,P(O),P钯钳夹配合物2。双核复合物{(DPPO)[Pd(ma)] 2 }(6)也已通过身份验证。X射线衍射分析显示了原始情况,其中中心氧化膦部分的氧原子桥接了两个钯中心。在DPPO 1中添加三氟甲磺酸可得到三官能的膦-氧化膦-phosph衍生物7。与[Pd 2(dba)3 ]反应后,由于P + -H键激活,氢化钯κP