名称:
Mo(CO)4(LL)和Mo(CO)3(LL)(CH3CN)的电化学氧化:[Mo(CO)4(LL)] +和[Mo(CO)3 (LL)(CH3CN)] +(LL = 2,2'-联吡啶,1,10-菲咯啉及相关配体)
摘要:
摘要Mo(CO)4(LL)络合物,其中LL =聚吡啶基配体,例如2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉,在二氯甲烷中进行准可逆的单电子氧化,产生相应的自由基阳离子,[ Mo(CO)4(LL)] +。这些电生成的物质在乙腈存在下经历快速的配体取代,产生[Mo(CO)3(LL)(CH 3 CN)] +;使用计时库仑法测量了这些取代基的速率常数,发现该常数受聚吡啶基配体的空间和电子性质的影响。[Mo(CO)3(LL)(CH 3 CN)] +自由基阳离子,也可以通过在乙腈中可逆氧化Mo(CO)3(LL)(CH 3 CN)生成,可以不可逆地氧化,产生[ Mo(CO)3(LL)(CH 3 CN)2] 2+在通过额外的乙腈配位后。红外光谱电化学实验表明,自由基阳离子在乙腈中遵循一级动力学经历配体诱导的净歧化,最终产生相应的Mo(CO)4(LL)和[Mo(CO)2(LL)(CH 3 CN)3 ] 2+种。测量[Mo(CO)3(LL)(CH
DOI:
10.1016/j.ica.2007.04.029