在碱存在下,
金(III)钳形络合物(C ^ N ^ C)AuCl与1-
金刚烷基
硫醇(AdSH)的反应得到(C ^ N ^ C)Au
SAd,在没有碱的情况下,该反应相同导致形成芳基
硫醚,作为还原性消除Au-C和Au-S
配体的产物(C ^ N ^ C = 2-6-二苯基
吡啶或2-6-二苯基
吡嗪的二价阴离子)。尽管通常将高
化学稳定性视为钳夹复合物的特征,但结果表明,
硫醇能够裂解钳夹Au-C键之一。该反应不仅是S–H酸度的函数,因为不会与其他更酸性的X–H化合物发生裂解,例如
咔唑,酰胺,
酚和
丙二酸酯。还原性C–S消除遵循二阶速率定律-d [ 1a ] / d t= k [ 1a ] [AdSH]。还原消除是通过
硫醇置换N供体而实现的。这提供了形成C–S键所需的构象灵活性。另外,通过预先形成的
硫醇盐(C ^ N ^ C)AuSR与强布朗斯台德酸反应,然后加入SMe 2作为碱,可以诱导还原性C–S键形