摘要:
合成了一系列衍生自手性和非手性氨基醇和氨基酸的ONO-三齿Schiff碱配体,并与AlEt 3反应以提供二聚体铝配合物。测试了这些配合物在70°C下的甲苯中rac-丙交酯的开环聚合(ROP),可生产出等规度高达82%的聚(丙交酯)。选择这些活性最强的铝络合物以进行rac-丙交酯,碳酸三亚甲基酯(TMC),rac -β-丁内酯(rac-β-BL),δ-戊内酯(δ-VL)和ε-己内酯(ε-CL)。研究了动力学参数,并且发现每种聚合反应相对于单体浓度都是一阶的。观察到相对于催化剂浓度的分数阶,表明在聚合过程中催化剂聚集。激活参数被确定为所有的单体,与他们的Δ ģ ⧧在90值℃的顺序为外消旋-丙交酯≈外消旋-β-BL>δ-VL> TMC≈ε-CL。Fineman-Ross和rac-丙交酯和δ-VL共聚的动力学研究均表明rac的速率-丙交酯的链度比δ-VL的链度高,从而导致形成锥形共聚物。另外,这些