| 583022-44-0

• CAS: 583022-44-0
• 化学式: C₂₁H₃₉ClN₂Zr
• 分子量: 446.231
• InChiKey: JDZGKKZGAXEOHY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 生成 tert-butyl-(N-ethyl-C-methylcarbonimidoyl)azanide;carbanide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;propane;zirconium(4+)
  参考文献：
  名称：

  早期过渡金属的活性齐格勒-纳塔聚合：含 β-氢的阳离子锆烷基配合物作为传播中心模型的合成和评价

  摘要：

  一系列带有通式 {(eta(5)-C5Me5)MR[N(Et)C(Me)N(t-Bu)]} 的带有 β-氢的烷基取代基的阳离子锆和铪配合物的合成和表征[B(C6F5)4] [M = Zr; R = Et、n-Pr、i-Pr、n-Bu、i-Bu 和 2-乙基丁基 (5a-f)，M = Hf；描述了 R = i-Bu 和 t-Bu（分别为 6 和 7）]，包括几种同位素标记的衍生物。这些配合物作为烯烃的活性齐格勒-纳塔聚合反应的模型配合物的能力已经得到解决，该聚合反应可以使用引发剂 2a (R = Me in 5) 进行。获得的结果进一步阐明了空间和电子因素，这些因素可能有助于基于早期过渡金属引发剂的齐格勒-纳塔聚合的活性特性。

  DOI：

  10.1021/ja057866v
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)ZrCl2[N(t-Bu)C(Me)N(Et)] 、 异丙基氯化镁 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  早期过渡金属的活性齐格勒-纳塔聚合：含 β-氢的阳离子锆烷基配合物作为传播中心模型的合成和评价

  摘要：

  一系列带有通式 {(eta(5)-C5Me5)MR[N(Et)C(Me)N(t-Bu)]} 的带有 β-氢的烷基取代基的阳离子锆和铪配合物的合成和表征[B(C6F5)4] [M = Zr; R = Et、n-Pr、i-Pr、n-Bu、i-Bu 和 2-乙基丁基 (5a-f)，M = Hf；描述了 R = i-Bu 和 t-Bu（分别为 6 和 7）]，包括几种同位素标记的衍生物。这些配合物作为烯烃的活性齐格勒-纳塔聚合反应的模型配合物的能力已经得到解决，该聚合反应可以使用引发剂 2a (R = Me in 5) 进行。获得的结果进一步阐明了空间和电子因素，这些因素可能有助于基于早期过渡金属引发剂的齐格勒-纳塔聚合的活性特性。

  DOI：

  10.1021/ja057866v

文献信息

• A Case for Asymmetric Hydrozirconation
  作者：Yonghui Zhang、Richard J. Keaton、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/ja0349453

  日期：2003.7.1

  Hydrozirconation of cis-2-butene with Cp*ZrHCl[N(t-Bu)C(Me)N(Et)], generated in situ through hydrogenolysis of Cp*ZrCl(SiMe2Ph)[N(t-Bu)C(Me)N(Et)] (5), proceeds in high yield to produce a 1:2 mixture of the kinetically stable, diastereomeric sec-butyl complexes, 3a and 3b. Hydrozirconation of trans-2-butene under identical conditions provides a 2:1 mixture of 3a and 3b. Isolation of diastereomerically pure 3a was achieved through reaction of Cp*ZrCl2[N(t-Bu)C(Me)N(Et)] (4) with sec-butyllithium to provide a 2:1 ratio of 3a and 3b, followed by fractional crystallization. Crystallographic analysis of 3a establishes the relative configuration of the sec-butyl group with respect to the chiral zirconium center, thereby permitting construction of diastereomeric transition states that explain the origin of high face selectivity in the hydrozirconation of cis-2-butene. Finally, both iodinative zirconium-carbon bond cleavage and insertion of tert-butyl isocyanide into the zirconium-carbon bond of the sec-butyl group of 3a were found to proceed in high yield and with retention of the secondary alkyl structure. Together, these results provide a critical platform upon which efforts directed toward the asymmetric hydrozirconation of alkenes can be based.