[(C5(CH3)5)W(NO)(C6H5)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)] | 459428-94-5

• 英文名称: [(C5(CH3)5)W(NO)(C6H5)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)]
• 英文别名: (η5-C5Me5)W(NO)(C6H5)(η3-1,1-Me2C3H3)；Cp*W(NO)(C6H5)(η3-1,1-Me2C3H5)
• CAS: 459428-94-5
• 化学式: C₂₁H₂₉NOW
• 分子量: 495.317
• InChiKey: KMRTXAFVTSMIGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C5(CH3)5)W(NO)(C6H5)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)] 、 三苯基膦 以 氘代苯 为溶剂， 反应 192.0h， 以7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）（H）（L）配合物的热化学（L = Lewis碱）

  摘要：

  复合物的反式-Cp * W（NO）（CH 2 CME 3）（H）（L）（CP * =η 5 -C 5我5）从Cp的治疗结果* W（NO）（CH 2 CME 3）2在ñ戊烷用H 2（〜1个大气压）在路易斯碱，特定的几何异构体的L的指定的存在顺式或反式表示烷基和氢化配体在四足钢琴凳子分子结构基础中的相对位置。这些配合物的热行为明显取决于L的性质。其中一些可以在环境温度下分离[例如，L = P（OMe）3，P（OPh）3或P（OCH 2）3 CMe] 。其他化合物则通过反式至顺式异构化进行CMe 4的还原消除，从而生成16e反应性中间体Cp * W（NO）（L）。这些中间体可以分子内激活L的C–H键形成18e顺式复合物，可能转变为热力学上更稳定的反式异构体[例如中，Cp * W（NO）（PPH 3）最初形式顺-Cp * W（NO）（H）（κ 2 -PPh 2 ç 6 ħ 4），其当在被加热Ñ戊烷在80℃下异构化成反式-Cp

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b02431
• 作为产物：
  描述：

  [(C5(CH3)5)W(NO)(CH2C(CH3)3)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)] 、 苯 以 苯 为溶剂， 以70%的产率得到[(C5(CH3)5)W(NO)(C6H5)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)]
  参考文献：
  名称：

  由钨烯丙基配合物引发的碳氢化合物 CH 键的热活化

  摘要：

  烯丙基复合物 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (1) 在 50 摄氏度的纯碳氢化合物溶液中温和热解导致新戊烷的损失和随后激活溶剂 CH 键的瞬态中间体的产生。因此，1 与四甲基硅烷、均三甲苯和苯的热反应会影响单个 CH 活化并导致 CpW(NO)(CH(2)SiMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe( 2)) (2), CpW(NO)(CH(2)C(6)H(3)-3,5-Me(2))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) ( 3) 和 CpW(NO)(C(6)H(5))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (4)。1 与其他甲基取代芳烃的反应产物表明该系统对激活更强的芳烃 sp(2) CH 键具有固有的偏好。例如，对二甲苯的 CH 键活化导致形成 CpW(NO)(CH(2)C(6)H(4)-4-Me)(eta(3)-H(2)CCHCMe(2))

  DOI：

  10.1021/ja037076q

文献信息

• Unusual Thermal C−H Bond Activation by a Tungsten Allene Complex
  作者：Stephen H. K. Ng、Craig S. Adams、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/ja026951p

  日期：2002.8.1

  adduct and is capable of effecting single and multiple C-H bond activations of hydrocarbon solvents. For example, the thermal reaction of 1 with cyclohexane leads to the formation of the 18e cyclohexenyl hydrido complex, CpW(NO)(eta(3)-C(6)H(9))(H) (5), as a result of three successive C-H activations of the alkane solvent.

  18e 烷基-烯丙基复合物的温和热解，CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-3,3-Me(2)C(3)H(3)) (1) ，生成反应性 16e 丙二烯中间体，CpW(NO)(eta(2)-CH(2)=C=CMe(2)) (A)，伴随着通过从二甲基烯丙基配体中夺取氢而释放出新戊烷。A 已在结构上表征为其 PMe(3) 加合物，并且能够影响烃溶剂的单个和多个 CH 键活化。例如，1 与环己烷的热反应导致形成 18e 环己烯基氢化复合物，CpW(NO)(eta(3)-C(6)H(9))(H) (5)，结果烷烃溶剂的三个连续 CH 活化。