摘要:
描述了反式-[RuCl 2 {(R,S)-3,7NH-nd}] +(3,7NH-nd = 3,7-二氮杂壬烷-1,9-二胺)的制备和表征。对反式-[RuCl 2 L] +型配合物的酸水解和同位素氯化物交换反应的研究表明,该反应是立体保持性的,并且一级速率常数随着L:(NH 3)4 ≈(烯)2 >([R ,小号)-3,7NH-nd> Cyclam(en =乙二胺,cyclam = 1,4,8,11-terra-氮杂环十四烷),相应地增加了活化焓。激活熵具有负值。已经提出了涉及正方形-金字塔形中间体的解离机理。两者的酸水解之间的关系的顺式和反式系列四胺-二氯化钌(的III)阳离子与相应钴(的III),铬(III),和铑(III)络合物进行了讨论。σ-反式的重要性氮供体的作用,胺配体的肾上腺素作用和溶剂化作用已被用来解释胺配体对这些配合物的酸水解的螯合和顺式与反式作用。