进行了带有
氟化环烷基
配体的Ni(II)和Pd(II)α-二
亚胺烯烃聚合催化剂的合成和表征。
氟以从轴向与
金属中心相互作用的方式配置。该催化剂在
乙烯的聚合反应中具有活性,与其非
氟化类似物相比,在催化性能,聚合物尺寸和结构上均显示出显着差异。两种催化剂均提供了较低的支化密度和较高的分子量的聚合物。来自前体[Ni(
乙酰丙酮基)(F-Cyc)]的Ni(II)催化剂+盐(F-Cyc =
氟代环烷),在70分钟后仍保持活性,在105°C时聚合活性几乎没有损失,从而表现出增强的热稳定性。由[Pd(F-Cyc)Me(NCR)] +(NCR =腈)的盐形成的Pd(II)催化剂提供的分子量远高于非
氟化类似物的聚合物。此外,聚合反应活性直接相关的
钯(II)
乙烯进料压力系统,和NMR分析不能检测结合的烯烃的存在,这表明聚合经由涉及一个不含烯烃的14e的不同动力学进行-络合物作为催化剂的静止状态。此外,NMR 1 H-