2-phenyl-4,5-[1,2-dicarba-closo-dodecaborano(12)]-1,3,2-dithiaphospholane | 12081-29-7

• 英文名称: 2-phenyl-4,5-[1,2-dicarba-closo-dodecaborano(12)]-1,3,2-dithiaphospholane
• 英文别名: 1.2-(SP(C6H5)S)-1.2-C2B10H10
• CAS: 12081-29-7
• 化学式: C₈H₁₅B₁₀PS₂
• 分子量: 314.423
• InChiKey: DTYBYSDQTPWQKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-HS-2-SH-1,2-closo-C2B10H10 、 苯基二氯化磷 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-phenyl-4,5-[1,2-dicarba-closo-dodecaborano(12)]-1,3,2-dithiaphospholane
  参考文献：
  名称：

  A New Series of Organoboranes. IX. The Preparation and Some Reactions of Sulfur-Carborane Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50040a014

文献信息

• 1,3,2-Dithiaphospholanes with an annelated 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) unit: formation and reactivity
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1039/c3dt52753k

  日期：——

  1,3,2-Dithiaphospholanes were prepared, containing an annelated 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) unit, bearing halogens (F, Cl, Br, and I), H, NEt2, OEt groups, or organo substituents (R = i-Pr, t-Bu, Cy, 3,5-Me2-C6H3-CH2, Ph) at phosphorus. The t-Bu derivative was structurally characterised as its sulfide. The organo-substituted derivatives escape the ring strain by irreversible (R = t-Bu; X-ray analysis) or reversible dimerisation, by which 10-membered rings are formed. Using 1,1-bis(dichlorophosphino)methane, another dimer containing a 14-membered ring could be isolated and structurally characterised. The preferred conformation of the 1,3,2-dithiaphospholanes depends on the nature of the substituent at phosphorus. For instance, the substituents R = t-Bu, NEt2 prefer the equatorial position, as indicated by diagnostic NMR data, supported by DFT calculations [B3LYP/6-311+G(d,p) level of theory]. The calculations also predict the tendency for dimerisation, and calculated NMR parameters are in good agreement, in most cases, with experimental data.

  1,3,2-二硫代磷杂环烯被制备，含有一个环状的1,2-二碳-closo-十二硼烷(12)单元，磷原子上带有卤素（F、Cl、Br和I）、H、NEt2、OEt基团或有机取代基（R = i-Pr、t-Bu、Cy、3,5-Me2-C6H3-CH2、Ph）。t-Bu衍生物被结构表征为其硫化物。有机取代衍生物通过不可逆（R = t-Bu；X射线分析）或可逆二聚反应逃避了环张力，从而形成10个成员的环。使用1,1-二氯磷酸基甲烷，还可以分离和结构表征另一个包含14个成员环的二聚体。1,3,2-二硫代磷杂环烯的优选构象取决于磷原子上的取代基性质。例如，取代基R = t-Bu、NEt2更倾向于赤道位置，这通过诊断性NMR数据表明，并得到了DFT计算的支持[B3LYP/6-311+G(d,p)理论水平]。计算还预测了二聚的倾向，并且计算得到的NMR参数在大多数情况下与实验数据良好一致。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.12, 4.10, page 108 - 154
  作者：

  DOI：——

  日期：——