fac-Re(CO)3(2,2'-bipyridine)(2-pyrazine-COO) | 458557-76-1

• 英文名称: fac-Re(CO)3(2,2'-bipyridine)(2-pyrazine-COO)
• 英文别名: fac-(2,2'-bipyridine)(2-pyrazinecarboxylate)tricarbonylrhenium(I)
• CAS: 458557-76-1
• 化学式: C₁₈H₁₁N₄O₅Re
• 分子量: 549.516
• InChiKey: MGWWFVSQWOPDSQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-Re(CO)3(2,2'-bipyridine)(2-pyrazine-COO) 在 2,2',2''-nitrilotriethanol 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (hydrogenated 2,2'-bipyridine)Re(carbonyl)3(2-pyrazinecarboxylate)
  参考文献：
  名称：

  f ac -hen（I）三羰基配合物的光化学和光物理反应。双核观众配体对激发态和基态过程的影响

  摘要：

  地面和新制备的复合物的Re（CO）的激发态性质3（2,2'-联喹啉）L-小号+，L小号=吡嗪或4,4'-联吡啶和Re（CO）3（2,2' -bipy）（2-吡嗪羧酸酯）的稳态和时间分辨光谱法进行了研究。后一种化合物的X射线结构表明，观众配体2-吡嗪羧酸酯通过羧酸酯基团配位到Re（I）。配合物发光的一个成分与长寿命的配体Re，2,2'-联喹啉或2,2'-联吡啶的电荷转移有关，而发射的一个快速成分与配体内激发态有关。CuCl 2对发光的猝灭通过动态和静态机制进行能量传递。处于激发态的复合物被2,2'，2''-三氟三乙醇还原，并形成Re（I）配位基自由基物种。通过复合物的脉冲辐射分解产生类似的产物。比较了2,2'-联喹啉配合物和Re（CO）3（1,10-phen）4-硝基苯甲酸酯的光化学性质，并探讨了其光化学反应的机理。

  DOI：

  10.1021/om000784p
• 作为产物：
  描述：

  fac-(2,2'-bipyridine)bromotricarbonylrhenium(I) 、 pyrazinoic acid sodium salt 在 Ag(CF₃SO₃) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 fac-Re(CO)3(2,2'-bipyridine)(2-pyrazine-COO)
  参考文献：
  名称：

  f ac -hen（I）三羰基配合物的光化学和光物理反应。双核观众配体对激发态和基态过程的影响

  摘要：

  地面和新制备的复合物的Re（CO）的激发态性质3（2,2'-联喹啉）L-小号+，L小号=吡嗪或4,4'-联吡啶和Re（CO）3（2,2' -bipy）（2-吡嗪羧酸酯）的稳态和时间分辨光谱法进行了研究。后一种化合物的X射线结构表明，观众配体2-吡嗪羧酸酯通过羧酸酯基团配位到Re（I）。配合物发光的一个成分与长寿命的配体Re，2,2'-联喹啉或2,2'-联吡啶的电荷转移有关，而发射的一个快速成分与配体内激发态有关。CuCl 2对发光的猝灭通过动态和静态机制进行能量传递。处于激发态的复合物被2,2'，2''-三氟三乙醇还原，并形成Re（I）配位基自由基物种。通过复合物的脉冲辐射分解产生类似的产物。比较了2,2'-联喹啉配合物和Re（CO）3（1,10-phen）4-硝基苯甲酸酯的光化学性质，并探讨了其光化学反应的机理。

  DOI：

  10.1021/om000784p

文献信息

• On the Mechanism of Re(I)–Carboxylate Bond Cleavage by Perchloric Acid: A Kinetic and Spectroscopic Study
  作者：Ulises N. Fagioli、Fernando S. García Einschlag、Carlos J. Cobos、Gustavo T. Ruiz、Mario R. Féliz、Ezequiel Wolcan

  DOI：10.1021/jp206328q

  日期：2011.10.13

  We have studied the reaction between pz-CO2-Re(CO)(3)(bpy) and perchloric acid in acetonitrile by following the UV-vis and IR spectral changes in the reaction mixture. A fast equilibrium was found to be established between solvated protons, pz-CO2-Re(CO)3(bpy), and the protonated intermediate [pz-C(OH)O-Re(C0)(3)(bpy)](+) which finally yields pz-COOH and Re(CO)(3)(bpy)(CH3CN)(+) as reaction products. This intermediate has been characterized by UV-vis and IR spectroscopies and by DFT calculations. The fully optimized DFT/CPCM structures for pz-CO2-Re(CO)(3)(bpy) and [pz-C(OH)O-Re(CO)(3)(bpy)](+) were compared with the X-ray structure of pz-CO2-Re(CO)(3)(bpy). The structural parameters associated with the carboxyl group in the protonated intermediate are between those of pz-CO2-Re(CO)(3)(bpy) and pz-COOH. Multivariate curve resolution methods were employed to obtain the spectrum of the protonated intermediate and the concentration profiles from the full matrix of time resolved UV-vis spectra. The proposed mechanism was numerically simulated by using Runge-Kutta methods. Model parameters were estimated by nonlinear regression fitting of the concentration profiles, yielding values of log(K) = 4.9 +/- 03 and k = 0.16 +/- 0.03 min(-1) for the formation equilibrium constant and the decay rate constant of the protonated intermediate, respectively.