摘要:
当将羰基碘铂二聚体[PtI 2(CO)] 2(10 ')添加到反应混合物中时,参与甲醇羰基化的铱配合物的催化活性显着增强。在CO下,该络合物容易得到单体种类[PtI 2(CO)2 ](10)。在30 bar的CO和190°C的温度下,对于Pt / Ir = 3/7摩尔比,仅铱的周转频率值为1450 h -1,达到2400 h -1。要更深入地了解铂助催化剂的作用,请模拟条件(二氮,环境温度,CH 2 Cl 2,PPN +作为抗衡离子)已被采用。[PtI 2(CO)] 2(10 ')与[PPN] [IrI 3(CH 3)(CO)2 ](4-PPN)相互作用,提供单碘桥联的阴离子物质[IrI 2(CH 3)( (CO)2(μ-I)PtI 2(CO)] --(11),其在CO下裂解以提供[IrI 2(CH 3)(CO)3 ](6)和[PtI 3(CO)] -(9)。尽管我们必须考虑在极性反应介质(CH