(bpy)Pd(C(=N-C(CH₃)₃)Me)Cl | 172987-84-7

• 英文名称: (bpy)Pd(C(=N-C(CH₃)₃)Me)Cl
• CAS: 172987-84-7
• 化学式: C₁₆H₂₀ClN₃Pd
• 分子量: 396.228
• InChiKey: CXPATIIACYBERY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bpy)Pd(C(=N-C(CH₃)₃)Me)Cl 、 2,5-降冰片二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[(1,10-phenanthroline)Pd(C7H8C(=N-2,6-Me2C6H3)Me)]Cl
  参考文献：
  名称：

  Isocyanide insertion into the palladium–carbon bond of [PdMe(L–L)Cl] complexes and the reactivity of the products toward norbornadiene; X-ray crystal structure of [Pd{C(NC₆H₃Me₂-2,6)Me}(bpy)Cl][L-L = bpy or phen]

  摘要：

  首次展示了异氰酸酯插入含有2,2'-联吡啶（bpy）和菲啶（phen）的甲基-钯-氯复合物的例子，给出了[Pd{C(NC6H3Me2-2, 6)Me}(bpy)Cl]的X射线晶体结构以及新型的双环戊二烯插入到Pd–C(NR)Me键中的现象；异氰酸酯的插入机制涉及氯离子的置换和随后较慢的甲基向预先配位的异氰酸酯的迁移。

  DOI：

  10.1039/c39950002233
• 作为产物：
  描述：

  chloro(2,2'-bipyridine)methylpalladium(II) 、 N-叔丁基甲胺 在 N,N-二异丙基乙胺 、 三氯氧磷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到(bpy)Pd(C(=N-C(CH₃)₃)Me)Cl
  参考文献：
  名称：

  无臭异氰化物化学：用于多步反应序列的集成微流控系统

  摘要：

  不能闻到：集成的连续流微流控装置可在几乎不暴露于环境的情况下原位产生，提取，分离异味异氰酸酯并进行反应。异氰酸酯是由相应的N-取代的甲酰胺脱水生成的，成功地进行了几种基于异氰酸酯的代表性有机反应。DIPEA = N，N-二异丙基乙胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201303213

文献信息

• Isocyanide Insertion into the Palladium−Carbon Bond of Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands:  A Structural and Mechanistic Study
  作者：Johannes G. P. Delis、Peter G. Aubel、Kees Vrieze、Piet W. N. M. van Leeuwen、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Franciscus J. R. van Neer

  DOI：10.1021/om970096e

  日期：1997.6.1

  involves substitution of the halide by the isocyanide followed by a rate-determining methyl migration to the precoordinated isocyanide. Kinetic measurements of the isocyanide insertion reaction, which provided the reaction rate constants of the isocyanide association (k1), isocyanide dissociation (k-1), and methyl migration reaction (k2), have demonstrated that the migration rate of the methyl group to

  异氰酸酯2,6-二甲基苯基异氰化物（DIC），叔丁基异氰化物（TIC）和甲苯​​磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）插入配合物（N⌒N）Pd（Me）Cl（N⌒N= 2,2'-联吡啶（bpy），1,10-菲咯啉（phen），2,2'-联嘧啶（bpm））定量提供（N = N ）Pd（C（N R）Me）Cl（R = 2 ，6-Me 2 C 6 H 3，t- Bu，CH 2甲苯磺酰基）。已显示反应过程是通过中间体[（N⌒N）Pd（CN-R）（Me）] Cl进行的（N⌒N= bpy，phen; R = 2,6-Me 2 C 6 H 3，t- Bu，CH 2Tosyl），已通过NMR和IR光谱法以及电导率测量在250 K下进行了表征。插入反应的机理包括用异氰酸酯取代卤化物，然后通过速率确定甲基向预配位异氰酸酯的迁移。异氰酸酯插入反应的动力学测量，提供了异氰酸酯缔合（k 1），异氰酸酯离解（k - 1）和甲基迁移反应（k