iron(II)(bis(2,6-(i-Pr)2-phenyl-iminomethyl)pyridine)monobromide | 869368-15-0

• 英文名称: iron(II)(bis(2,6-(i-Pr)2-phenyl-iminomethyl)pyridine)monobromide
• 英文别名: [Fe(2,6-(2,6-(i-Pr)2-C6H3NCMe)2C5H3N)Br]；((iPr)PDI)FeBr
• CAS: 869368-15-0
• 化学式: C₃₃H₄₃BrFeN₃
• 分子量: 617.476
• InChiKey: DTGXGTBLCXMHLT-DGOWAXEKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II)(bis(2,6-(i-Pr)2-phenyl-iminomethyl)pyridine)monobromide 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 iron(II)(bis(2,6-(i-Pr)2-phenyl-iminomethyl)pyridine)dibromide
  参考文献：
  名称：

  从中性硼酸酯转变为吡啶（二亚胺）烷氧基铁的金属转移的直接观察。

  摘要：

  将中性硼酸酯（2-苯并呋喃基）BPin和（2-苯并呋喃基）BNeo（Pin =松果糖醇，Neo =新戊基糖醇）过渡金属化为代表性的吡啶（二亚胺）醇铁络合物，（iPr PDI）FeOEt（iPr PDI =研究了2,6-（2,6 - i Pr 2 –C 6 H 3 N = CMe）2 C 5 H 3 N； R = Me，Et，SiMe 3），得到相应的苯并呋喃铁衍生物。通过（iPr PDI）FeCl和NaOR之间的盐复分解（R = Me，Et，SiMe 3）或通过烷基铁的质子化来完成所需的烷氧基铁配合物的合成。iPr PDI）FeCH 2 SiMe 3，通过游离醇R'OH（R'= Me，Et）。磁测量，X射线衍射，NMR和Mössbauer光谱法以及DFT计算的结合将每种（iPr PDI）FeOR化合物识别为基本上平面的高自旋S = 3/2化合物，其中铁参与反铁磁耦合在螯合物上带有自由基阴离子（S

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00733
• 作为产物：
  描述：

  iron(II)(bis(2,6-(i-Pr)2-phenyl-iminomethyl)pyridine)dibromide 在 NaBEt₃H or Na(Hg) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 iron(II)(bis(2,6-(i-Pr)2-phenyl-iminomethyl)pyridine)monobromide
  参考文献：
  名称：

  Square planar bis(imino)pyridine iron halide and alkyl complexes

  摘要：

  通过对相应的二氯化亚铁进行还原烷基化，制备出了含有双（亚氨基）吡啶（PDI）配体的方形平面甲基铁络合物；在使用较大的烷基锂进行处理时，可观察到二烷基化现象。

  DOI：

  10.1039/b504063a

文献信息

• Carbon−Oxygen Bond Cleavage by Bis(imino)pyridine Iron Compounds: Catalyst Deactivation Pathways and Observation of Acyl C−O Bond Cleavage in Esters
  作者：Ryan J. Trovitch、Emil Lobkovsky、Marco W. Bouwkamp、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om8005596

  日期：2008.12.8

  cyclization reactions identified C−O bond cleavage as a principal deactivation pathway. Addition of diallyl or allyl ethyl ether to the bis(imino)pyridine iron dinitrogen complex, (iPrPDI)Fe(N2)2 (iPrPDI = 2,6-(2,6-iPr2-C6H3N═CMe)2C5H3N, 1-(N2)2), under a dinitrogen atmosphere resulted in facile cleavage of the C−O bond and yielded a mixture of the corresponding paramagnetic iron allyl and alkoxide

  对双（亚氨基）吡啶铁催化的加氢和[2π+2π]二烯环化反应的底物范围的研究确定了C-O键断裂是主要的失活途径。将二烯丙基或烯丙基乙醚加至双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物（iPr PDI）Fe（N 2）2（iPr PDI = 2,6-（2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 N MeCMe）2 C 5 H 3 N，1-（N 2）2），在二氮气氛下导致C-O键的轻松裂解，并生成相应的顺磁性烯丙基铁和醇盐配合物的混合物。对于乙基乙烯基醚，观察到清洁和选择性形成乙醇铁，同时损失了乙烯基片段。肉桂酸反丁酯的催化加氢的原位监测建立了酯C-O键断裂的过程。1-（N 2）2之间的化学计量反应烯丙基和乙酸乙烯酯也产生了简便的C-O氧化加成反应。对于后者，获得六配位抗磁性双（亚氨基）吡啶乙酰氧基铁乙烯基化合物，并通过X射线衍射表征。乙酸苯酯进行独家的C-O键裂解，而烷基取代的酯（例如乙基，戊基，苄基，异丙基，环
• Bis(imino)pyridine Iron Alkyls Containing β-Hydrogens: Synthesis, Evaluation of Kinetic Stability, and Decomposition Pathways Involving Chelate Participation
  作者：Ryan J. Trovitch、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja803296f

  日期：2008.9.3

  Bis(imino)pyridine iron alkyl complexes bearing beta-hydrogens, ((iPr)PDI)FeR (((iPr)PDI = 2,6-(2,6-(i)Pr2-C6H3N=CMe)2C5H3N; R = Et, (n)Bu, (i)Bu, CH2 (cyclo)C5H 9; 1-R), were synthesized either by direct alkylation of ((iPr)PDI)FeCl (1-Cl) with the appropriate Grignard reagent or more typically by oxidative addition of the appropriate alkyl bromide to the iron bis(dinitrogen) complex, ((iPr)PDI)Fe(N2)2

  在氧化加成过程中，正式的氧化过程是基于双（亚氨基）吡啶配体的（从每个螯合物中正式去除一个电子，而不是铁）。在苯-d6 溶液中测定了每种 1-R 化合物的动力学稳定性，发现产生相应的烷烃和烯烃的混合物。烷基铁配合物的动力学稳定性与存在的 β-氢的数量成反比。例如，铁乙基配合物 1-Et 在三个小时内完全失去乙烷，而相应的 1-(i)Bu 化合物在相同条件下的半衰期超过 12 小时。通过一系列氘标记实验研究了分解的机制，并支持了一条途径，包括初始β-氢消除，然后是异丙基甲基的环金属化，展示了整体转移氢化途径。还介绍了这种途径与双（亚氨基）吡啶铁催化的烯烃聚合反应中链转移的相关性。
• Synthesis and Electronic Structure of Cationic, Neutral, and Anionic Bis(imino)pyridine Iron Alkyl Complexes: Evaluation of Redox Activity in Single-Component Ethylene Polymerization Catalysts
  作者：Aaron M. Tondreau、Carsten Milsmann、Andrew D. Patrick、Helen M. Hoyt、Emil Lobkovsky、Karl Wieghardt、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja106575b

  日期：2010.10.27

  A family of cationic, neutral, and anionic bis(imino)pyridine iron alkyl complexes has been prepared, and their electronic and molecular structures have been established by a combination of X-ray diffraction, Mössbauer spectroscopy, magnetochemistry, and open-shell density functional theory. For the cationic complexes, [((iPr)PDI)Fe-R][BPh(4)] ((iPr)PDI = 2,6-(2,6-(i)Pr(2)-C(6)H(3)N═CMe)(2)C(5)H(3)N;

  已经制备了一系列阳离子、中性和阴离子双（亚氨基）吡啶烷基铁配合物，并通过 X 射线衍射、穆斯堡尔光谱、磁化学和开壳密度泛函的组合建立了它们的电子和分子结构。理论。对于阳离子配合物，[((iPr)PDI)Fe-R][BPh(4)] ((iPr)PDI = 2,6-(2,6-(i)Pr(2)-C(6)H) (3)N=CMe)(2)C(5)H(3)N；R = CH(2)SiMe(3)、CH(2)CMe(3)或CH(3))，这些都是已知的对于单组分乙烯聚合催化剂，数据建立了高自旋亚铁化合物 (S(Fe) = 2) 与中性、氧化还原无害的双（亚氨基）吡啶螯合物。单电子还原为相应的中性烷基，((iPr)PDI)Fe(CH(2)SiMe(3)) 或 ((iPr)PDI)Fe(CH(2)CMe(3))，是基于螯合物的, 导致双（亚氨基）吡啶自由基阴离子（S（PDI）= 1/2）反铁磁耦合到高自旋亚铁离子（S（Fe）=
• Synthesis of Bis(imino)pyridine Iron Di- and Monoalkyl Complexes: Stability Differences between FeCH₂SiMe₃ and FeCH₂CMe₃ Derivatives
  作者：Ignacio Fernández、Ryan J. Trovitch、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om700913g

  日期：2008.1.1

  plane. Ligand substitution reactions where the terdentate bis(imino)pyridine is used to displace pyridine from py2Fe(R)X (R = CH2SiMe3, CH2CMe3; X = Cl, CH2SiMe3, CH2CMe3) further demonstrated the relative stability of five-coordinate FeCH2SiMe3 versus FeCH2CMe3 complexes. For the neopentyl compounds, ejection of a neopentyl radical or alkylation of the p-pyridine position of the chelate was observed

  已经用LiCH 2 SiMe 3，LiCH 2 CME 3和LiPh探索了芳基取代的双（亚氨基）吡啶二卤化铁烷基化和芳基化反应的范围。仅当用2当量的LiCH 2 SiMe 3处理2，6-二异丙基芳基取代的铁络合物时才观察到二烷基化。在所有其他情况下，发生还原性烷基化反应以形成四配位双（亚氨基）吡啶铁单烷基络合物。其中的一个产品，（的Et PDI）FECH 2 CME 3 [的Et PDI = 2,6-（2,6-ET 2 ç 6 ħ 3 N═CME）2 Ç6 H 3 N）]已经通过晶体学表征并且显示出由于烷基的空间位置而引起的扭曲的正方形平面几何形状。从用3当量的芳基锂处理相应的二卤化物中分离出带有弱活化的二氮配体的五配位双（亚氨基）吡啶铁芳基“酸酯”配合物。甲苯基衍生物通过X射线衍射进行表征，并建立了扭曲的方形锥体结构，其中二氮配体完成了理想化的基础平面。配体取代反应，其中使用叔齿双（亚氨基）吡啶从py