摘要:
通式为[MnL1L2(NO)(δ--C5H4Me)]z的阳离子腈络合物以及中性卤化物和氰化物络合物在 CH2Cl2 中的铂电极上发生单电子氧化反应。通过氧化电位 E°Ⲡ与 L1 和 L2 的 1/2(NO)或 Lever 参数 EL 的线性图,可以估算出未知类似物的 E°Ⲡ值。
在 TlPF6 的存在下,[MnILâ²(NO)(δ--C5H4Me)] 与 [Mn(CN)L(NO)(δ--C5H4Me)]反应生成[(δ-5-C5H4Me)(ON)LMn(¼-CN)MnLâ²(NO)(δ-5-C5H4Me)][PF6],后者发生了两次可逆的单电子氧化反应;δE,即两个过程的电位差,对于稳定的氰桥连接异构体来说差别很大。新型五金属配合物,如 [Mn{(δ-NC)Mn(CNBut)(NO)(δ-5-C5H4Me)}4(OEt2)][PF6]2 和 [Mn{(δ-NC)Mn(CNXyl)(NO)(δ-5-C5H4Me)}4(NO3-O、Oâ²)][PF6],分别含有一个三叉双锥和一个畸变八面体锰(II)中心、分别来自双核氰桥物种的缓慢分解或无水 MnI2 与四当量 [Mn(CN)L(NO)(δ-5-C5H4Me)]在 TlPF6 存在下的反应。