trans-[Ir(PPh3)2(CS)Cl] | 30106-92-4

• 英文名称: trans-[Ir(PPh3)2(CS)Cl]
• 英文别名: [Ir(CS)Cl(PPh3)2]
• CAS: 30106-92-4
• 化学式: C₃₇H₃₀ClIrP₂S
• 分子量: 796.332
• InChiKey: OZOHRKKJVSHRJU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.23
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Ir(PPh3)2(CS)Cl] 在 sodium azide 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 以78%的产率得到trans-azido(thiocarbonyl)bis(triphenylphosphine)iridium(I)
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的叠氮基（硫代羰基）配合物的羰基化

  摘要：

  CO与反式-[M（PPh 3）2（CS）（N 3）]（M = Ir或Rh）在苯或氯仿溶液中的反应导致反式-[M（PPh 3）2（CO ）（NCS）]，而不是反式-[M（PPh 3）2（CS）（NCO）]。讨论了反应的路径，包括五配位中间体中的原子转移和叠氮化物离子对配位CS的亲核攻击。

  DOI：

  10.1039/dt9790000406
• 作为产物：
  描述：

  [IrH(C[S]SMe)Cl(CO)(PPh3)2] 以 叔丁醇 为溶剂， 以95.8%的产率得到trans-[Ir(PPh3)2(CS)Cl]
  参考文献：
  名称：

  从的IrCl（CS）（PPH之间反应A 2-iridathiophene 3）2和Hg（CH CHPh配合）2

  摘要：

  沃什卡的化合物的硫代羰基类似物以高收率由第一处理的IrCl（CO）（PPH产生3）2与CS 2和甲基三氟甲磺酸酯，得到的[Ir（κ 2 -C [S] SME）氯（CO）（PPH 3）2 ] CF 3 SO 3（1），其次，反应1用NaBH 4，得到IrHCl（C [] S SME）（CO）（PPH 3）2（2），最后加热2诱导消除两者的MeSH和CO产生的IrCl（CS）（PPH 3）2（3）。当IrCl（CS）（PPh3）2与汞（CHCHPh）处理2的新的2- iridathiophene，IR [SC 3 H（PH-3）（CHCHPh-5）]盐酸（PPH 3）2（4）被产生。的碘-衍生物的X射线晶体结构4，IR [SC 3 H（PH-3）（CHCHPh-5）] HI（PPH 3）2（5）确认异常2- metallathiophene结构。的IrCl（CS）（PPH的治疗3）2与汞（CHCPh

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.10.050

文献信息

• Convenient Syntheses of [IrCl(CS)(PPh₃)₂] and a Bis(thiocarbonyl) Complex of Iridium
  作者：Anthony F. Hill、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1021/om960205+

  日期：1996.9.3

  Treating [IrCl(CO)(PPh3)2] with ClC(S)OR (R = C6H4Me-4) provides [IrCl2C(S)OR}(CO)(PPh3)2], which reacts with NaBH4 to give [IrHClC(S)OR}(CO)(PPh3)2]. The aryloxide group is cleaved by HCl to give [IrHCl2(CS)(PPh3)2], which is dehydrochlorinated by DBU to provide [IrCl(CS)(PPh3)2] (overall yield for “Ir(CO)” → “Ir(CS)” 75%). Treating [IrCl(CS)(PPh3)2] with ClC(S)SPh provides [IrCl2C(S)SPh}(CS)(PPh3)2]

  用ClC（S）OR（R = C 6 H 4 Me-4）处理[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]，得到[IrCl 2 C（S）OR}（CO）（PPh 3）2 ]，其与NaBH 4反应得到[IrHCl C（S）OR}（CO）（PPh 3）2 ]。芳基氧基团被HCl裂解，得到[IrHCl 2（CS）（PPh 3）2 ]，该盐经DBU脱氯化氢得到[IrCl（CS）（PPh 3）2 ]（“ Ir（CO）”的总收率） →“ Ir（CS）” 75％）。ClC（）处理[IrCl（CS）（PPh 3）2 ]S）SPh上提供[的IrCl 2 C（S）SPh上}（CS）（PPH 3）2 ]（与[的IrCl（η平衡2 -SCSPh（CS）（PPH）3）2 ] Cl）的，其与随后反应I 2或ICl提供[IrCl 2（CS）2（PPh 3）2 ] X（X = I 3，Cl）。然而，[Ir（CS 2 Ph）Cl
• Thiocarbamoyl Complexes of Ruthenium(II), Rhodium(III), and Iridium(III)
  作者：Anthony F. Hill、Derek A. Tocher、Andrew J. P. White、David J. Williams、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1021/om050514c

  日期：2005.10.1

  The reaction of [Ru(CO)2(PPh3)3] (1) or [Ru(η2-CS2)(CO)2(PPh3)2] with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride provides [Ru(η2-SCNMe2)(CO)2(PPh2)2]Cl (2·Cl), thermolysis of which yields [Ru(η2-SCNMe2)Cl(CO)(PPh2)2] (3). Treatment of 2·Cl with NaBH4 leads to carbonyl substitution and formation of [RuH(η2-SCNMe2)(CO)(PPh3)2] (4), which is readily converted to an alternative isomer of [RuCl(η2-SCNMe2)(CO)(PPh3)2]

  的[Ru（CO）的反应2（PPH 3）3 ]（1）或[茹（η 2 -CS 2）（CO）2（PPH 3）2 ]与N，N- -dimethylthiocarbamoyl氯化物提供的[Ru（η 2 -SCNMe 2）（CO）2（PPH 2）2 ] Cl（上2·氯），热解，其中产率的[Ru（η 2 -SCNMe 2）氯（CO）（PPH 2）2 ]（3）。NaBH 4处理2·Cl导致羰基取代，并且形成的[期RuH（η 2 -SCNMe 2）（CO）（PPH 3）2 ]（4），其容易地转化为将[RuCl（η的一个替代的异构体2 -SCNMe 2）（CO） （PPH 3）2 ]（5，氯反式到S）上，用盐酸处理。的反应2·PF 6用Na [S 2 CNME 2 ]给出的[Ru（η 2 -SCNMe 2）（κ 2 -S 2 CNME 2）（CO）（PPH 3）]（6），它也是该反应的产物1与我2 NC（S）}
• Metallaboratranes: Bis- and Tris(methimazolyl)borane Complexes of Group 9 Metal Carbonyls and Thiocarbonyls
  作者：Ian R. Crossley、Anthony F. Hill、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/om900655k

  日期：2010.1.25

  first isolable tris(methimazolyl)borate complex of iridium, cis,cis-[IrHCl(PPh3)2κ2-S,S′-HB(mt)3], is reported and shown not to evolve to the iridaboratrane [IrCl(PPh3)κ4-B(mt)3}](Ir→B)8 under conditions that lead to the corresponding rhodaboratrane. Factors are discussed that may contribute to this fine balance between the formation of methimazolylborate and methimazolylborane complexes.

  铱聚（methimazolyl）硼烷配合物[IRH（CE）（PPH 3）κ 3 - B，S，S' -B（公吨）2 R}] （铱→B）8（MT = methimazolyl = 2-巯基详细描述了-3-甲基咪唑-1-基； E ＝ O，S； R ＝ MT，H）。对于R = MT，这些材料被鉴定为范例在metallaboratrane形成最终机械中间，一个作用，通过氢化物提取，得到的阳离子盐中所示的[Ir（CE）（PPH 3）κ 4 -B（MT）3 } ] X （Ir → B）8（E ＝ O，S； X ＝ Cl，BF 4）。聚（甲基咪唑基）硼酸铑络合物[Rh（CO）（PPh 3）κ 2 - S，S' -HB（MT）2 R}]（R =公吨，H）也被报告。这些化合物优先于各自的硼烷配合物（类似于铱）获得；然而的[Rh（CO）（PPH 3）κ 2 - S，S' -HB（MT）3 }]被观察到经
• Stepwise Reactions of Acetylenes with Iridium Thiocarbonyl Complexes To Produce Isolable Iridacyclobutadienes and Conversion of These to either Cyclopentadienyliridium or Tethered Iridabenzene Complexes
  作者：George R. Clark、Guo-Liang Lu、Warren R. Roper、L. James Wright

  DOI：10.1021/om061066r

  日期：2007.4.1

  to the vinylthio substituent. Methyl propiolate reacts with IrI(CS)(PPh3)2 (1) to form exclusively the tethered iridacyclobutadiene Ir[C3H(CHCCO2Me}S-1)(CO2Me-2)]I(PPh3)2 (7). Treatment of this iridacyclobutadiene, 7, with silver triflate allows introduction of a third methyl propiolate, which brings about ring expansion of the iridacyclobutadiene to form the stable tethered iridabenzene Ir[C5H2(

  用过量的KI处理IrCl（CS）（PPh 3）2产生橙色IrI（CS）（PPh 3）2（1）。IrI（CS）（PPh 3）2（1）与双氧可逆反应，形成褐色的双氧配合物Ir（O 2）I（CS）（PPh 3）2（2）。IrI（CS）（PPh 3）2（1）与2当量的乙炔之间的反应生成绿棕色束缚的iridacyclobutadiene复合物Ir [C 3 H 2（CH CHS-1）] I（PPh 3）2（3），一个乙炔在环加成反应中与Ir多重键结合到CS配体上，形成四元IrC 3环，第二个乙炔烷基化硫原子，在金属环的1位上形成乙烯基硫基取代基，它通过Ir-C键拴在铱上。在与乙炔相关的反应中，苯乙炔与IrCl（CS）（PPh 3）2反应，得到的主要产物是束缚的iridacyclobutadiene Ir [C 3 H（CH C Ph} S-1）（Ph-3）] Cl（PPh 3）2（4），其中苯基取
• Preparation and some reactions of (σ-aryl)(thiocarbonyl)bis(triphenylphosphine)-rhodium(<scp>I</scp>) and -iridium(<scp>I</scp>): a comparative study with the analogous carbonyl derivatives
  作者：Giuseppe Tresoldi、Felice Faraone、Pasquale Piraino

  DOI：10.1039/dt9790001053

  日期：——

  react with hydrochloric acid to give six-co-ordinate hydridoiridium(III) species; the reaction is reversible and, by refluxing the adducts in ethanol, the starting iridium(I) complexes are regenerated. Complexes (1a) and (2a) react with HCl giving [RhCl(CS)(PPh3)2]. The halogens react with (1b) and (2b) giving, in some cases, well defined adducts. The iridium(III) adduct [Ir(C6F5)(CS)I2(PPh3)2] reacts

  [MR（CS）（PPh 3）2 ] [M = Rh，R = C 6 F 5（1a）或C 6 Cl 5（2a）; 由[MCl（CS）（PPh 3）2 ]和相应的芳基锂试剂或卤化芳基镁制备了M = Ir，R = C 6 F 5（1b）或C 6 Cl 5（2b）。所制备的络合物均不产生双氧加合物。配合物（1b）和（2b）与盐酸反应生成六配位的氢化铱（Ⅲ）。反应是可逆的，通过将加合物在乙醇中回流，可以得到起始铱（I）会重新生成复合体。配合物（1a）和（2a）与HCl反应，得到[RhCl（CS）（PPh 3）2 ]。卤素与（1b）和（2b）反应，在某些情况下会提供明确定义的加合物。铱（III）加合物[Ir（C 6 F 5）（CS）I 2（PPh 3）2 ]与对甲苯胺反应生成异氰酸酯络合物[Ir（C 6 F 5）-（CNC 6 H 4 Me - p）我2（PPH 3）2通过胺对CS碳原子的亲核攻击而产